己二酸回收技術(shù)及基礎(chǔ)研究.pdf

1、己二酸是工業(yè)上最重要的脂肪族二元羧酸，是重要的有機(jī)化工原料。環(huán)己烷仿生催化氧化工藝中產(chǎn)生大量酸洗水。環(huán)己烷氧化酸洗水中含有大量的己二酸。為回收環(huán)己烷氧化酸洗水中己二酸以降低生產(chǎn)成本，減少對(duì)環(huán)境的污染，提高經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益，本文對(duì)己二酸回收技術(shù)進(jìn)行了研究。 在已確定了硝酸作為氧化劑處理環(huán)己烷氧化酸洗水回收己二酸的最佳工藝條件的基礎(chǔ)上，對(duì)反應(yīng)相關(guān)體系的物性進(jìn)行測(cè)定，并研究了影響己二酸結(jié)晶的相關(guān)因素。分別考察了一次結(jié)晶和二次結(jié)晶條件

2、對(duì)己二酸產(chǎn)品收率及純度的影響，確定了一次結(jié)晶時(shí)的用水量取投料量的80～85％較為適宜，二次結(jié)晶的用水量應(yīng)大于投料量的85％，在此條件下己二酸二次結(jié)晶產(chǎn)品的回收率可達(dá)到100％，純度超過(guò)99％。另外還考察了結(jié)晶溫度、冷卻速度及有無(wú)晶種等工藝條件對(duì)己二酸結(jié)晶產(chǎn)品收率、純度和粒度分布的影響。 研究了使用過(guò)氧化氫處理環(huán)己烷氧化酸洗水的工藝條件，考察了反應(yīng)溫度、過(guò)氧化氫用量、反應(yīng)時(shí)間及催化劑對(duì)己二酸產(chǎn)品的純度和回收率的影響。在無(wú)催化劑存在

3、的條件下，濃度為30％的過(guò)氧化氫用量為原料量的2/3，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為2.5h時(shí)，產(chǎn)品最大純度為98.67％，而回收率為79.72％。 采用激光監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，在292.15K～354.60K溫度范圍內(nèi)分別測(cè)定戊二酸在冰醋酸、環(huán)己酮、環(huán)己醇及其五種比例混合溶液中的溶解度。并采用經(jīng)驗(yàn)方程、λh方程對(duì)溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了回歸，給出了相關(guān)的模型參數(shù)，并用Wilson方程和NRTL方程預(yù)測(cè)了戊二酸在環(huán)己酮/環(huán)己醇混合三元體系中的溶解度