甾體生物堿Solanidine和Demissidine的合成.pdf

1、甾體生物堿是廣泛存在于植物和海洋無脊椎動物中的次級代謝產物，它們具有復雜多樣的化學結構和包括抗腫瘤、抗菌以及抗炎等多種藥理活性，甾體生物堿研究有助于新藥物和農藥的開發(fā)。基于本課題組合理利用甾體皂甙元資源的研究工作基礎，論文的主要內容是以甾體皂甙元為原料合成甾體生物堿茄啶(solanidine)和垂茄次堿(demissidine)。
　　茄啶和垂茄次堿的結構與薯蕷皂甙元和劍麻皂甙元高度類似，主要區(qū)別在E/F環(huán)部分，即茄啶和垂茄次堿的

2、C-16、C-22以及C-26均與同一個氮原子相連，形成[5.6]并環(huán)結構，而甾體皂甙元為[5.6]螺環(huán)縮酮結構;前者C-25為S構型，后者為R構型。如何高效、高立體選擇性地將三個碳氧鍵轉化為三個碳氮鍵是本工作的主要挑戰(zhàn)。
　　從薯蕷皂甙元出發(fā)，還原打開F環(huán)后經分子內內酯化鹵代反應打開E環(huán)并鹵代C-16得到2-20，接著進行疊氮取代和C-25異構化，得到25S疊氮內酯中間體2-17。疊氮內酯2-17經分子內Schmidt重排得到關