含N-H鍵的稀土配合物對(duì)不飽和有機(jī)小分子活化.pdf

1、考察稀土有機(jī)化合物對(duì)不飽和有機(jī)小分子的活化作用是稀土有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。一方面它可以活化小分子的碳-碳、碳-氫及碳-雜原子鍵,為有機(jī)合成提供方法學(xué)支持,另一方面它還為合成含新型配體的稀土有機(jī)化合物提供新方法。本論文主要研究含N-H鍵稀土配合物對(duì)一些不飽和有機(jī)小分子的活化,考察這些小分子插入稀土一配體鍵或N-H鍵的化學(xué)選擇性。另外,我們以并胍陰離子為輔助配體合成一系列稀土配合物,考查配體的空間構(gòu)型和電子效應(yīng)對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)影響。全

2、文共合成了26個(gè)新型稀土有機(jī)化合物,并全部測(cè)定其晶體結(jié)構(gòu),系統(tǒng)地討論了這些化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系。
　　 第一章前言,較系統(tǒng)地介紹了稀土有機(jī)化合物對(duì)一系列不飽和有機(jī)小分子的活化,特別是它們插入稀土-配體鍵的反應(yīng)活性及化學(xué)選擇性。
　　 第二章我們較系統(tǒng)地研究了稀土促進(jìn)的鄰氨基苯甲腈的親核加成/環(huán)化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)腈基能夠連續(xù)插入Ln-N(H)鍵,并伴隨1,3-氫遷移環(huán)構(gòu)化反應(yīng),構(gòu)建了嘧啶環(huán)骨架,為有機(jī)合成中構(gòu)建氮雜環(huán)骨架提供了

3、一種新方法。進(jìn)一步研究我.們還發(fā)現(xiàn)稀土也能促進(jìn)鄰氨基苯甲腈和碳化二亞胺的親核加成。
　　 第三章我們系統(tǒng)地研究了二茂稀土腙配合物的合成,并對(duì)PhNCO,PhNCS,PhCN和tBuNC等不飽和有機(jī)小分子進(jìn)行活化。研究結(jié)果表明:PhNCO和PhCN能夠單插入稀土一氮(腙)鍵之間,并且伴隨1,3-氫遷移的發(fā)生。而PhNCS只能單插入稀土一氮(腙)鍵,不發(fā)生1,3-氫遷移。而tBuNC不能發(fā)生插入反應(yīng)。第四章我們以新型多氮并胍類(lèi)陰離子