TPA與EG反應(yīng)機(jī)理的量子化學(xué)研究.pdf

1、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)屬于線型飽和聚酯，是一種廣泛應(yīng)用于纖維和非纖維領(lǐng)域的高聚物材料。PET具有高強(qiáng)度、高剛性、良好的耐熱性、優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、強(qiáng)耐化學(xué)藥品能力等優(yōu)異的綜合性能，在電子電氣部件、機(jī)械、汽車(chē)部件等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。 用從頭算理論的Hartree-Fock方法，在3-21g基組水平上研究了以鹽酸作為催化劑對(duì)苯二甲酸(TPA)與乙二醇(EG)反應(yīng)的微觀機(jī)理，并在此基組水平上優(yōu)化了反應(yīng)物、中間體、過(guò)渡態(tài)和產(chǎn)物的幾

2、何構(gòu)型，同時(shí)通過(guò)振動(dòng)分析結(jié)果證實(shí)了中間體和過(guò)渡態(tài)的正確性，內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)計(jì)算結(jié)果進(jìn)一步確認(rèn)了反應(yīng)路徑。在3-21g基組水平上計(jì)算了它們的能量。反應(yīng)機(jī)理研究結(jié)果顯示，對(duì)苯二甲酸與乙二醇反應(yīng)過(guò)程可分為以下步驟： ①1A+HCl→TS1→M1+Cl<'->②M1+2B→TS2→M2→TS3→M3+H<,2>O③M3+Cl<'->→TS4→M+HCl。 在HF/3-21g水平上計(jì)算所得的各步反應(yīng)活化能分別為1.26 kJ