具有平面結(jié)構(gòu)的新型配合物的設(shè)計(jì)合成、理化性質(zhì)及其DNA作用的研究.pdf

1、目的:設(shè)計(jì)并合成苯并咪唑大平面及希夫堿系列配合物，研究其DNA相互作用，以便篩選出具有良好人工核酸酶活性的金屬配合物。
　　 方法:1）合成大平面配體H3OBP，并得到相應(yīng)的鈷鎳配合物，借助紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射法等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，運(yùn)用熒光光譜對(duì)配合物的DNA結(jié)合活性進(jìn)行考察;2）針對(duì)大平面配體的特點(diǎn)，合成了雙希夫堿配體Me-BIS和Cl-BIS，并用其與金屬鹽配位，同時(shí)采用紅外，X-射線單晶衍射等方法表征配

2、體及配合物;3）在總結(jié)了雙希夫堿體系的特點(diǎn)后，制備合成?；撬峥s5-氯水楊醛希夫堿配體，同時(shí)以鄰菲羅啉為輔助配體得到一個(gè)與銅配合物，并得到其單晶結(jié)構(gòu);4）制備了甘氨酸縮5-氯水楊醛希夫堿，并得到其與銅配位的兩個(gè)配合物，我們采用變溫磁性測(cè)量等手段對(duì)多希夫堿類配體銅金屬配合物的磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行考察，同時(shí)運(yùn)用凝膠電泳對(duì)配合物DNA切割性質(zhì)進(jìn)行研究。
　　 結(jié)果:通過化學(xué)合成，成功得到一個(gè)苯并咪唑大平面配體及四個(gè)希夫堿配體，合成了多個(gè)新型金屬

3、配合物，并測(cè)定了一個(gè)配體和五個(gè)配合物的X-Ray單晶結(jié)構(gòu)，借助多種手段對(duì)其結(jié)構(gòu)加以表征;通過熒光光譜的測(cè)定，證明配合物1和2具有良好的DNA結(jié)合活性，其表觀結(jié)合常數(shù)分別為4.31×105M-1和3.14×105M-1;通過瓊脂糖凝膠電泳結(jié)果，證明配合物3和配合物4均具有化學(xué)核酸酶活性，均能將pUC19 DNA由FormⅠ轉(zhuǎn)化為FormⅡ，且隨著配合物濃度的增加，DNA的斷裂程度依次增加。變溫磁化率結(jié)果表明配合物3銅離子間存在著一定的鐵磁

4、耦合作用。
　　 結(jié)論:1）苯并咪唑大平面配體H3OBP與鈷鎳形成的兩個(gè)配合物DNA切割性質(zhì)不明顯，不過該類配合物具有較好的DNA結(jié)合性質(zhì)，并強(qiáng)于同類已報(bào)道的配合物，可能是因?yàn)橐氲牧u基增強(qiáng)了DNA結(jié)合能力，繼續(xù)改造有希望成為新型的金屬抗腫瘤化合物;2）雙希夫堿配合物相對(duì)不易形成適合X-射線衍射測(cè)試的晶體，需要對(duì)配體繼續(xù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造;3）?；撬峥s水楊醛類希夫堿配體較雙希夫堿體系配位能力更強(qiáng)，但是配合物仍不易生成良好的晶體結(jié)構(gòu);4