甲基丙烯酸酯類單體的RAFT聚合：動力學(xué)、設(shè)計合成、結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系.pdf

1、本文以甲基丙烯酸酯類單體的聚合體系為研究對象，研究了該體系的一些特殊機理和動力學(xué)，基于我們的實驗結(jié)果提出了一些全新的觀點，分析了RAFT聚合過程中的一些獨特的現(xiàn)象。同時采用在單體中引入官能團的方法合成了一系列具有特定結(jié)構(gòu)的均聚物和共聚物，系統(tǒng)全面地研究了它們的聚合動力學(xué)，并從合成聚合物結(jié)構(gòu)的角度對聚合物的物理(溶液自組裝和宏觀相分離等)和化學(xué)性質(zhì)(聚合物穩(wěn)定性等)進行了研究，清晰地闡明了聚合物的結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系，并由此提出了這些聚合

2、物的潛力應(yīng)用。主要內(nèi)容如下： 雙硫酯的熱穩(wěn)定性及其對RAFT聚合體系的影響。RAFT阻聚動力學(xué)是近幾年研究的一個熱門課題，主要存在兩種截然不同的觀點：中間態(tài)自由基的交叉終止理論和中間態(tài)自由基的慢裂解理論。我們根據(jù)合成雙硫酯的經(jīng)驗和實驗中的觀察發(fā)現(xiàn)，雙硫酯的熱穩(wěn)定性對RAFT聚合影響很大，在較高的溫度下雙硫酯會發(fā)生一定程度的熱分解，生成的雙硫酸會對聚合有一定的阻聚和延遲作用。我們詳細(xì)研究了雙硫酯的熱分解動力學(xué)，并考察了它對RAFT

3、聚合體系的影響。RAFT合成聚合物的端基官能化—端基雙硫酯的氨解反應(yīng)。由RAFT聚合的機理可知，聚合最終得到的聚合物的結(jié)構(gòu)包含雙硫酯基團，它是聚合物鏈保持活性特征的重要體現(xiàn)，同時它為聚合物的端基官能化提供了一個重要的途徑，其中氨解反應(yīng)是一個被人們廣泛采用的方法，它在很溫和的條件下將端基去掉，同時還能將雙硫酯端基變成硫醇端基。但是并不是所有的RAFT方法得到的聚合物通過氨解反應(yīng)得到巰基官能化的聚合物，在我們的工作中發(fā)現(xiàn)聚苯乙烯的氨解反應(yīng)能