丙烯酸酯-丙烯基醚雜化單體的合成及其光聚合動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、紫外光聚合技術(shù)主要分自由基光聚合和陽(yáng)離子光聚合兩種機(jī)理。自由基光聚合和陽(yáng)離子光聚合技術(shù)各自存在著固有的不足，諸如自由基聚合揮發(fā)性強(qiáng)、氧氣阻聚作用大、收縮率高等，陽(yáng)離子聚合固化速度慢、受濕氣影響嚴(yán)重等。雜化光聚合是一種可以改善這些不足的方法，它可以分為混合體系和雜化單體兩種。其中雜化單體是指通過(guò)化學(xué)鍵連結(jié)兩種不同反應(yīng)機(jī)理的活性基團(tuán)的單體，這種結(jié)構(gòu)將改變兩種官能團(tuán)的光聚合動(dòng)力學(xué)性質(zhì)，并且使通過(guò)兩種光聚合機(jī)理形成的聚合物成為均勻一致的、由化學(xué)

2、鍵相連的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而提高其機(jī)械物理性能。
　　 本文以1.3-丙二醇、1.4-丁二醇、1.6-己二醇、烯丙基溴及丙烯酰氯為主要原料，通過(guò)三步反應(yīng)合成了三種不同鏈長(zhǎng)的丙烯酸酯-丙烯基醚雜化單體。使用傅立葉紅外光譜儀和核磁共振儀對(duì)相應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了表征；同時(shí)使用實(shí)時(shí)傅立葉變換紅外光譜儀(RT-FTIR)對(duì)其進(jìn)行了光聚合動(dòng)力學(xué)研究。結(jié)果表明，以硫鎓鹽為光引發(fā)劑時(shí)，這三種雜化單體均可以有效進(jìn)行雜化光聚合反應(yīng)，丙烯基醚和丙烯酸酯雙鍵都顯

3、示出較快的反應(yīng)速度和較高的最終轉(zhuǎn)化率，同時(shí)在簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)的硫鎓鹽（UVI-6976）引發(fā)體系中加入自由基引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)后，丙烯基醚雙鍵的陽(yáng)離子聚合速率和最終轉(zhuǎn)化率都有了很大提高。雜化單體與相同類(lèi)型的混合體系相比，每種基團(tuán)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)都得到了促進(jìn)，丙烯酸酯和丙烯基醚雙鍵的聚合速率都有了很大提高，丙烯基醚雙鍵的轉(zhuǎn)化率較混合體系有很大增加。同時(shí)這種雜化單體結(jié)構(gòu)還降低了羥基對(duì)于烯基醚基團(tuán)光聚合的影響，這