丙烯酸酯光固化功能單體合成及聚合物性能研究.pdf

1、近年來(lái)，金屬與樹(shù)脂之間的粘接在牙科修復(fù)中應(yīng)用廣泛，樹(shù)脂粘接劑的使用能夠促進(jìn)金屬與樹(shù)脂間的化學(xué)性結(jié)合，使得它們之間的粘接強(qiáng)度大大提高。目前牙科使用的樹(shù)脂粘接劑多屬于含有活性雙鍵的丙烯酸酯及其衍生物，這些化合物具有良好的生物相容性，紫外光固化后無(wú)色透明，具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能，并且對(duì)牙科修復(fù)樹(shù)脂也具有良好的粘合性。 本論文的研究工作分為三部分，第一部分為丙烯酸酯類(lèi)活性單體、粘接性單體的制備與表征，第二部分為單體固化后，用于對(duì)樹(shù)脂與金

2、屬之間的粘接，其粘接性能的測(cè)試與表征。第三部分為金納米粒子的制備及表面自組裝實(shí)驗(yàn)。 首先，合成出三種活性單體。以季戊四醇和丙烯酸為原料，直接酯化法制備出季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯；以二縮三乙二醇、丙烯酸和氯化亞砜為原料，酰氯法制備出二縮三乙二醇丙烯酸雙酯。其次，設(shè)計(jì)合成出六種粘接性單體。以甲基丙烯酸10-羥癸酯為原料，分別與三氯氧磷和三氯硫磷發(fā)生酰氯化反應(yīng)制備出磷酸二氫(甲基丙烯酰氧癸)酯和硫磷酸二氯(甲基丙烯酰氧癸

3、)酯；以硫脲和乙氧基次甲基丙二酸二乙酯為原料，經(jīng)縮合、水解反應(yīng)制備出5-羧基-2-硫脲嘧啶，此化合物與甲基丙烯酸10-羥癸酯以DCC為脫水劑制備出10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯；同樣以DCC為脫水劑制備出雙-(11-羥基十一烷基)二硫化物雙甲基丙烯酸酯、3,3'-雙硫雙丙酸-雙(10-甲基丙烯酰氧癸)酯和硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯。用1H-NMR、31p-NMR、FT-IR和MS對(duì)所合成單體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。最后，將合成

4、出的各種粘接性單體配合不同的活性單體，在光引發(fā)劑樟腦醌存在下，經(jīng)紫外光照引發(fā)聚合固化形成體型聚合物，考察了不同粘接性單體對(duì)金屬與樹(shù)脂間粘接性能的影響。采用檸檬酸鈉還原法制備了水相金納米粒子，使用硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯在金納米粒子表面進(jìn)行自組裝實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，磷酸二氫(甲基丙烯酰氧癸)酯和硫磷酸二氯(甲基丙烯酰氧癸)酯能夠大大提高非貴金屬合金與樹(shù)脂之間的粘接，10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯與硫辛酸(甲基