聚甲基丙烯酸甲酯的燃燒特性及化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文聚甲基丙烯酸甲酯的燃燒特性及化學(xué)動(dòng)力學(xué)研究姓名：曾文茹申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：李疏芬周允基2002.4.1中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文(2002)分別對(duì)應(yīng)于主鏈末端雙鍵斷鏈和主鏈無(wú)規(guī)則斷鏈反應(yīng)，轉(zhuǎn)折點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率約為26%。其中，第一階段的失重速率受擴(kuò)散過(guò)程控制，平均表觀活化能E為158.5kJmol1nA為27.69第二失重階段為1.5級(jí)化學(xué)反應(yīng)，平均表觀活化能E為214.79kJlmolIn

2、A為40.46。在空氣中，PMMA也有兩個(gè)失重階段，轉(zhuǎn)折點(diǎn)處的轉(zhuǎn)化率約為70%。其中在第一失重階段反應(yīng)機(jī)理為1級(jí)化學(xué)反應(yīng)，平均表觀活化能E為130.32k71molInA為24.81，在此階段過(guò)氧化基團(tuán)的分解反應(yīng)對(duì)PMMA的失重速率有重要影響在空氣中第二失重階段，反應(yīng)為1級(jí)化學(xué)反應(yīng)，平均表觀活化能E為78.25kJlmol1nA為13.97。等轉(zhuǎn)化率法結(jié)果與模型擬合法相符，在反應(yīng)初期活化能Ea值較高，而后逐緲低，此階段平均活化能約為‘3

3、0kJmolo當(dāng)a0.9時(shí)，Ea值迅速減小。丫4使用錐形量熱儀研究了3nim厚、looxlOOmm的透明PMMA板在不同溫度下的燃燒反應(yīng)，采用等甲力學(xué)法擬合了PMMA燃燒過(guò)程中轉(zhuǎn)化率“與時(shí)ffli‘的單萬(wàn)程速率模型。結(jié)果顯示，PMMA在’84℃一8000C溫度范圍內(nèi)燃燒時(shí)，合適的反應(yīng)模式為g(a)=卜In(1一a)f:4。轉(zhuǎn)化率a與時(shí)間‘的關(guān)系可以用卜In(1一。)于“一A。一%It方程式表示，其中指前因子A約等于均表觀活化能E約為實(shí)驗(yàn)