甲基丙烯酸酯類的改進(jìn)微乳液聚合及所得聚合產(chǎn)物富間規(guī)性的研究.pdf

1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文甲基丙烯酸酯類的改進(jìn)微乳液聚合及所得聚合產(chǎn)物富間規(guī)性的研究姓名：唐瑞庭申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：府壽寬20070415構(gòu)象受限的，且勢(shì)能會(huì)升高。為了抵消這一作用，鏈段增長(zhǎng)時(shí)便會(huì)傾向于均方末端距較小的間規(guī)增長(zhǎng)方式以便降低勢(shì)能；另一方面，對(duì)鏈增長(zhǎng)活化焓和活化熵的計(jì)算表明在有限空間內(nèi)鏈增長(zhǎng)的過(guò)程中，間規(guī)增長(zhǎng)在活化自由能上更有利，所以在鏈增長(zhǎng)過(guò)程中，增長(zhǎng)鏈的末端也受到限制，從而使所得聚合產(chǎn)物具有富間規(guī)

2、性。對(duì)于反應(yīng)溫度基本在聚合物Tg以下的甲基丙烯酸酯類聚合，如甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸乙酯(EMA)，甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)，在反應(yīng)過(guò)程中，由于聚合物粒子鏈段自由運(yùn)動(dòng)受限，所得產(chǎn)物具有高Tg，富間規(guī)的特性。對(duì)于聚合物Tg在反應(yīng)溫度變化范圍內(nèi)的甲基丙烯酸酯類單體，如甲基丙烯酸異丁酯(i—BMA)，甲基丙烯酸芐酯(ByMA)，當(dāng)反應(yīng)溫度在聚合物的Tg以上時(shí)，由于聚合物鏈段在受限空間內(nèi)運(yùn)動(dòng)自由度增大，所得聚合產(chǎn)物的間規(guī)度將顯著

3、降低。對(duì)于反應(yīng)溫度遠(yuǎn)在聚合物Tg以上的甲基丙烯酸酯類單體，如甲基丙烯酸己酯(HMA)，由于在反應(yīng)溫度下聚合物鏈段在受限空間內(nèi)可以自由運(yùn)動(dòng)，使得受限空間效應(yīng)減弱，因而所得聚丙烯酸己酯的立構(gòu)規(guī)整性和Tg較之本體聚合產(chǎn)物均無(wú)明顯差別。單體側(cè)基對(duì)所得聚合物立構(gòu)規(guī)整性有一定影響。側(cè)基空間位阻較大的單體(如CHMA)改進(jìn)微乳液聚合所得聚合產(chǎn)物間規(guī)度較高，側(cè)基與主鏈之間如果隔有其他烷基基團(tuán)，則側(cè)基對(duì)于主鏈的影響可能減弱(如ByMA)，烷基側(cè)基和更為剛