基于聚環(huán)氧乙烷(PEO)的梳型嵌段共聚物的合成和表征.pdf

1、各種可控/“活性”聚合技術(shù)的發(fā)展,使人們能夠設(shè)計(jì)并合成出各種線型和非線型結(jié)構(gòu)(梳型,星型,樹(shù)枝狀,超支化等)的共聚物。這些共聚物結(jié)構(gòu)的特殊性使其具有一些和常規(guī)結(jié)構(gòu)聚合物不同的性質(zhì),從而在化學(xué)、物理、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域中有著廣泛的用途。盡管具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的非線型共聚物在合成和分離純化技術(shù)上還有相當(dāng)大的困難,但它潛在的理論上和應(yīng)用上的價(jià)值,使它已成為高分子化學(xué)的研究熱點(diǎn)。
　　 本文把“活性”陰離子聚合、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和原

2、子轉(zhuǎn)移氮氧自由基偶合反應(yīng)(ATNRC)結(jié)合起來(lái),設(shè)計(jì)、合成了一系列梳型嵌段共聚物,主要結(jié)果如下:
　　 1.采用陰離子開(kāi)環(huán)聚合技術(shù),通過(guò)單甲基聚環(huán)氧乙烷(m-PEO)和二苯甲基鉀(DPMK)組成的大分子引發(fā)劑體系引發(fā)乙氧基乙基縮水甘油醚(EEGE)和環(huán)氧乙烷(E0)共聚,得到線型共聚物m-PEO-b-Poly(EO-co-EEGE),共聚物水解之后得到了側(cè)鏈上掛有羥基官能團(tuán)的線型聚醚m-PEO-b-Poly(EO-co-Gly)

3、。然后,線型共聚物側(cè)鏈上的羥基與2-溴異丁酰溴進(jìn)行酯化反應(yīng),生成側(cè)鏈掛有2-溴異丁酸酯基團(tuán)的大分子引發(fā)劑m-PEO-b-Poly(EO-co-BiBGE)。
　　 2.用大分子引發(fā)劑在本體中引發(fā)苯乙烯(St)進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),得到以m-PEO-b-Poly(EO-co-Gly)為主鏈,PS為側(cè)鏈的兩親性梳型共聚物m-PEO-b-[Poly(EO-co-Gly)-g-PS]。
　　 3.用4-羥基-2,2

4、,6,6-四甲基哌啶氧化物(HTEMPO)和DPMK組成的體系引發(fā)環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán),得到含氮氧自由基端基的(TEMPO-PEO);然后在辛酸亞錫的存在下,用HTEMPO使ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán),得到端基為T(mén)EMPO的聚ε-己內(nèi)酯(TEMPO-PCL)。
　　 4.在溴化亞銅(CuBr)和1,1,4,7,7-五甲基二7基三胺(PMDETA)存在下,使TEMPO-PEO和TEMPO-PCL分別和m-PEO-b-[Poly(EO-co-Gly)-

5、g-PS]進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移氮氧自由基偶合(ATNRC)反應(yīng),得到梳型嵌段共聚物m-PEO-b-[Poly(EO-co-Gly)-g-(PS-b-PEO)]和m-PEO-b-[Poly(EO-co-Gly)-g-(PS-b-PCL)]。
　　 5.以m-PEO-b-PBiBGE為大分子引發(fā)劑,PMDETA和CuBr為催化劑,把ATRP與ATNRC結(jié)合起來(lái),一步法反應(yīng)得到了另一種梳型嵌段共聚物m-PEO-b-[PG-g-(PS-b-PE