聚乙烯-聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的合成與性能研究.pdf

1、本文選用“吡啶亞胺鐵/甲基鋁氧烷(MAO)/二乙基鋅”鏈穿梭聚合體系，通過優(yōu)化反應(yīng)條件和比例，制備出線性結(jié)構(gòu)的端羥基聚乙烯(PE—OH)。1HNMR結(jié)果表明，自制的聚乙烯的羥基封端效率達(dá)到75％。13CNMR的分析結(jié)果表明，聚乙烯具有線性結(jié)構(gòu)，不存在支化鏈。進(jìn)一步通過有機(jī)反應(yīng)對(duì)聚乙烯的端基進(jìn)行修飾，得到端疊氮基聚乙烯(PE—N3)。再結(jié)合“點(diǎn)擊化學(xué)”中的疊氮—炔鏈接反應(yīng)，與單端炔基聚環(huán)氧乙烷(PEO—C≡CH)反應(yīng)，在簡單溫和的條件下合

2、成出兩親性嵌段共聚物聚乙烯—b—聚環(huán)氧乙烷(PE—b—PEO)。 在成功合成PE—b—PEO的基礎(chǔ)上，嘗試合成多嵌段共聚物。以兩端帶羥基的聚環(huán)氧乙烷(HO—PEO—OH)和聚環(huán)氧乙烷—b—聚環(huán)氧丙烷—b—聚環(huán)氧乙烷(HO—PEO—b—PPO—b—PEO—OH)為原料，用戊炔酸作為連接試劑，HfCl4為催化劑進(jìn)行酯化反應(yīng)制備相應(yīng)的端炔基聚合物。13CNMR的分析結(jié)果表明，此方法的轉(zhuǎn)換效率接近100％。進(jìn)一步與PE—N3反應(yīng)，得到三

3、嵌段共聚物PE—b—PEO—b—PE和五嵌段共聚物PE—b—PEO—b—PPO—b—PEO—b—PE. 研究了PE—b—PEO和PE—b—PEO—b—PE在選擇性溶劑水中自組裝行為，采用動(dòng)態(tài)光散射和透射電鏡表征了納米膠束的微觀結(jié)構(gòu)和形貌。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，兩親性嵌段共聚物在水中會(huì)形成具有核—?dú)そY(jié)構(gòu)的球形納米膠束。探索了嵌段共聚合物在選擇性溶劑中自組裝形成核—?dú)ぜ{米膠束后的結(jié)晶行為。結(jié)果表明自組裝形成核—?dú)つz束結(jié)晶行為與在本體中的結(jié)晶