聚芴類剛?cè)崆抖喂簿畚锏闹苽浼捌湫阅苎芯?pdf

1、聚芴類剛?cè)崆抖喂簿畚锝陙?lái)由于其在光電材料上的廣泛應(yīng)用而備受矚目。柔性段的引入不僅能調(diào)控聚芴類聚合物的光電特性，更能提高對(duì)其形貌的靈活控制。然而，分子結(jié)構(gòu)以及相形態(tài)對(duì)聚芴類聚合物光電性質(zhì)的影響研究的還不夠完善，并且聚芴類藍(lán)光材料的長(zhǎng)波發(fā)射問題亦急需解決。因此，本論文設(shè)計(jì)并合成了含有不同柔性段結(jié)構(gòu)的聚芴類剛?cè)崆抖喂簿畚飦?lái)探討分子結(jié)構(gòu)及相形態(tài)對(duì)其光電性質(zhì)的影響，同時(shí)也對(duì)其薄膜狀態(tài)下的表面性質(zhì)及光譜穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。
　　主要內(nèi)容如下:

2、
　　1.結(jié)合Suzuki反應(yīng)以及原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)技術(shù)制備了聚芴與氟化丙烯酸酯的剛?cè)崆抖喂簿畚锞踇2，7-(9，9-二己基芴)]-b-聚甲基丙烯酸七氟丁酯(PF-b-PHFBMA)，通過(guò)核磁共振(NMR)、傅里葉紅外光譜(FT-IR)和凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，然后通過(guò)透射電鏡(TEM)及動(dòng)態(tài)光散射(DLS)對(duì)其在溶液中的自組裝行為進(jìn)行了考察，接著通過(guò)紫外吸收光譜(UV-abs)及熒光發(fā)射光譜(PL)

3、對(duì)其在溶液中的光譜行為進(jìn)行了研究，最后通過(guò)靜態(tài)水接觸角(WCA)及掃描電鏡(SEM)等手段對(duì)其表面性質(zhì)進(jìn)行了了探討。TEM和DLS的結(jié)果表明，隨著PHFBMA嵌段長(zhǎng)度的增加，聚合物在THF中的膠束形貌由球狀逐漸變成棒狀，并且膠束的粒徑經(jīng)歷了先增大后減小的變化;UV-abs和PL光譜的結(jié)果表明，聚合物的光物理性質(zhì)并不依賴于PHFBMA嵌段的引入及PHFBMA嵌段長(zhǎng)度的改變;表面性質(zhì)的結(jié)果表明，PHFBMA嵌段的引入能夠很好的提高聚合物的表

4、面疏水性以及降低聚合物的表面能，并且不同的溶液膠束結(jié)構(gòu)對(duì)聚合物薄膜的表面含氟量有著明顯的影響，同時(shí)，在微相分離及聚集的作用下，也得到了具有多樣化形貌的聚合物薄膜，這在聚芴類光電器件的運(yùn)用上有著潛在的價(jià)值。
　　2.采用ATRP的技術(shù)合成了含不同柔性段的聚芴剛?cè)崆抖喂簿畚锞踇2，7-(9，9-二己基芴)]-b-聚甲基丙烯酸正丁酯(PF-b-PBMA)，聚[2，7-(9，9-二己基芴)]-b-聚甲基丙烯酸羥乙酯(PF-b-PHEMA)

5、和聚[2，7-(9，9-二己基芴)]-b-聚丙烯酸（PF-b-PAA），并通過(guò)核磁共振(NMR)、傅里葉紅外光譜(FT-IR)和凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，然后考察了不同柔性段對(duì)聚芴類剛?cè)崆抖喂簿畚镌趩稳軇┲械淖越M裝行為，同時(shí)也考察了不同類型選擇性溶劑(THF、CHCl3和C2Cl3F3)對(duì)其自組裝行為的影響。接著，通過(guò)UV-abs以及PL光譜考察了不同柔性段在單選擇性溶劑中自組裝行為對(duì)其光譜行為的影響。最后采用這些自組裝

6、溶液進(jìn)行滴鑄成膜，考察了自組裝行為對(duì)其表面性質(zhì)的影響。自組裝行為研究的結(jié)果表明，在THF中，聚合物趨于形成桿狀和球狀結(jié)構(gòu)，而不同選擇性溶劑對(duì)剛性段和柔性段選擇性的不同使得聚合物形成了不同的自組裝形貌。UV-abs以及PL光譜的結(jié)果表明，聚芴剛?cè)崆抖喂簿畚锶粜纬梢訮F嵌段為殼、以柔性段為核的自組裝結(jié)構(gòu)，則對(duì)其光物理性質(zhì)影響不大，而若形成以PF嵌段為核、以柔性段為殼的自組裝結(jié)構(gòu)，則會(huì)使其UV-abs和PL光譜發(fā)生藍(lán)移。表面性質(zhì)的結(jié)果表明，在

7、柔性段的親疏水性影響聚合物整體的親疏水性的同時(shí)，不同的自組裝結(jié)構(gòu)同樣對(duì)聚合物的親疏水性有著影響。
　　3.在以上工作的基礎(chǔ)上，我們通過(guò)紫外吸收光譜(UV-abs)、熒光發(fā)射光譜(PL)等手段對(duì)含不同柔性段的剛?cè)崆抖喂簿畚锉∧ぴ诓煌瑹崽幚砬闆r下的光譜穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。我們發(fā)現(xiàn)，PHFBMA嵌段的引入會(huì)促使聚合物長(zhǎng)波發(fā)射的產(chǎn)生，而PBMA、PHEMA和PAA嵌段的引入則有抑制聚合物長(zhǎng)波發(fā)射的作用，我們認(rèn)為這是因?yàn)槿嵝远蔚臒徇\(yùn)動(dòng)程度不同