基于溫敏型半剛性鏈段的嵌段共聚物的合成與表征.pdf

1、智能高分子,尤其是溫敏性聚合物,是目前科學(xué)研究中的一個(gè)熱點(diǎn)。但通過研究發(fā)現(xiàn),在目前所合成的溫敏性聚合物中,幾乎都是柔性鏈高分子。多肽、烷基取代纖維素等天然高分子或者衍生物也具有溫敏性,且具有顯著的半剛性鏈構(gòu)象,但他們的來源限制了這類溫敏性聚合物在分子設(shè)計(jì)和合成方面的應(yīng)用,而合成的基于剛性或者半剛性鏈的溫敏性聚合物很少有報(bào)道,因此,制備和研究基于半剛性鏈的溫敏性聚合物擁有廣闊的前景!
　　甲殼型液晶高分子鏈具有典型的半剛性鏈構(gòu)象,但

2、是目前合成的甲殼型液晶高分子大多是溶解在有機(jī)相里面的,很少溶于水相,更不用談其水溶液的研究。而將溫敏性引入甲殼型液晶高分子,制備出半剛性溫敏型聚合物,不管是在理論還是在應(yīng)用方面都具有一定的研究意義。
　　嵌段共聚物由于其豐富多彩的本體和溶液自組裝行為備受關(guān)注。將溫敏型半剛性鏈段引人到嵌段聚合物中,其溶液自組裝行為變得更加迷人。本課題組已經(jīng)對(duì)半剛性鏈水溶性溫敏型均聚物開展了研究,從而為對(duì)基于溫敏型半剛性鏈段的嵌段共聚物的研究提供一定

3、的理論基礎(chǔ)。
　　因此本文利用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)(RAFT),合成兩種新型的基于溫敏型半剛性鏈段的嵌段共聚物,表征了其基本結(jié)構(gòu),并重點(diǎn)研究了其本體和溶液性質(zhì),主要做了以下幾個(gè)方面的工作:
　　(1)通過RAFT聚合,成功合成了基于溫敏型半剛性鏈段的兩親性嵌段共聚物PS-b-PHIPPVTA,并考察了它的本體性質(zhì)和溶液性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn),嵌段共聚物具有一般甲殼型液晶高分子類似的性質(zhì),只表現(xiàn)出了一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變,且當(dāng)嵌段共聚

4、物的剛性鏈段分子量達(dá)到一定長(zhǎng)度的時(shí)候,嵌段共聚物才具有液晶性;通過原子力顯微鏡研究發(fā)現(xiàn),兩親性嵌段共聚物PS-b-PHIPPVTA能組裝成盤狀的膠束;通過激光散射研究研究發(fā)現(xiàn),分子量對(duì)其相轉(zhuǎn)變溫度(LCST)影響較大;并發(fā)現(xiàn)在水溶液中具有可逆相轉(zhuǎn)變行為。
　　(2)通過RAFT聚合,成功合成了基于溫敏型半剛性鏈段的雙親性嵌段共聚物PHIPPVTA-b-PNIAPM,并考察它的本體性質(zhì)和溶液性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn),嵌段共聚物具有一般的甲殼型