全親水性嵌段共聚物的合成與組裝.pdf

1、1.以S-1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α"-乙酸)三硫酯為鏈轉(zhuǎn)移劑,AIBN為引發(fā)劑,成功地合成出分子量可控和分子量分布較窄聚(N-異丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)和聚(N-異丙基丙烯酰胺)-b-聚(2-乙烯吡啶)(PNIPAM-b-P2VP)聚合物。利用1H NMR和GPC證實(shí)了NIPAM和2VP的RAFT聚合具有活性的特征。用熒光光譜、紫外-可見(jiàn)光譜、動(dòng)態(tài)光散射、靜態(tài)光散射、TEM以及1H NMR等手段系統(tǒng)研究了PNIP

2、AM59-b-P2VP102嵌段共聚物在水溶液中的多重膠束化行為。研究結(jié)果表明,該嵌段共聚物在水中的臨界聚集pH值在5左右。而臨界聚集溫度在42℃左右。 2.分別將β-環(huán)糊精(β-CD)衍生物和金剛烷胺與S-1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α"-乙酸)三硫酯反應(yīng),合成兩種新型RAFT聚合鏈轉(zhuǎn)移劑,含β-CD的三硫酯和含金剛烷基(AD)的三硫酯；將它們分別應(yīng)用于4-乙烯吡啶(4VP)和NIPAM的RAFT聚合,得到β-CD

3、-P4VP三硫酯和AD-PNIPAM三硫酯,用1H NMR和紅外光譜分別進(jìn)行表征,結(jié)果表明β-CD-P4VP三硫酯數(shù)均分子量為4800,分子量分布為1.17,聚合度約為30;AD-PNIPAM三硫酯數(shù)均分子量為5700,分子量分布為1.1,聚合度約為70。β-CD-P4VP三硫酯和AD-PNIPAM三硫酯經(jīng)過(guò)氨解分別得到β-CD-P4VP30和AD-PNIPAM70。將β-CD-P4VP30和AD-PNIPAM70在酸性水溶液中等摩爾混

4、合后,利用β-CD和AD之間的包結(jié)絡(luò)合作用,成功構(gòu)筑了AD-PNIPAM70/β-CD-P4VP30非共價(jià)全親水性嵌段共聚物。利用熒光光譜、紫外-可見(jiàn)光譜、動(dòng)態(tài)光散射、靜態(tài)光散射以及TEM等手段研究了非共價(jià)嵌段共聚物AD-PNIPAM70/β-CD-P4VP30在水溶液中的pH和溫度誘導(dǎo)膠束化行為。研究結(jié)果表明,該嵌段共聚物的在水中的臨界聚集pH值在4.2左右。而臨界聚集溫度在33℃左右。 3.以草酸二乙酯、丙酮為初始原料,合成

5、了2,4,6-三氧-1,7-庚二酸二乙酯、4-氧-四氫吡喃-2,6-二甲酸、4-羥基吡啶-2,6-二甲酸、4-羥基吡啶-2,6-二甲酸二乙酯、4-羥基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯、4-芐氧基吡啶-2,6-二甲酸二甲酯、4-芐氧基-2,6-二羥甲基吡啶、4-芐氧基-2,6-二氯甲基吡啶,(EtO2C)4-Py3-OCH2Ph、(HOCH2)4-Py3-OCH2Ph以及(HOCH2)4-Py3-OH。并對(duì)主要中間產(chǎn)物用核磁氫譜、核磁碳譜、紅外