可斷裂嵌段共聚物的合成及自組裝研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成一種含有可斷裂化學(xué)鍵連接的結(jié)晶性嵌段共聚物PS-b-PEO。首先對(duì)單羥基的PEO進(jìn)行修飾，合成了基于PEO的大分子引發(fā)劑mPEO-BSPA。通過RAFT活性聚合方法，mPEO-BSPA作為鏈轉(zhuǎn)移劑，在熱引發(fā)和外加引發(fā)劑兩種條件下引發(fā)苯乙烯單體的聚合，從而將化學(xué)弱鍵三硫代碳酸酯鍵作為兩嵌段的連接點(diǎn)引入兩嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚乙二醇(PS-b-PEO)之中。分別對(duì)引發(fā)方式、鏈轉(zhuǎn)移劑濃度等因素對(duì)分子量分布影響做了簡要探索，發(fā)現(xiàn)

2、鏈轉(zhuǎn)移濃度越高分子量分布越窄。利用活性聚合特點(diǎn)，通過改變反應(yīng)時(shí)間，合成了一系列嵌段長度不一，窄分子量分布的PEO-b-PS。利用GPC,NMR等對(duì)合成的產(chǎn)物進(jìn)行了分析和表征。
　　 本文采用了兩種方法對(duì)所得聚合物進(jìn)行斷裂處理。第一種化學(xué)還原法，加入還原劑硼氫化鈉或者正丁胺或者丁基鋰，可將兩嵌段之間的連接點(diǎn)三硫酯鍵還原為硫醇從而達(dá)到斷裂的目的。第二種光還原法，加入偶氮二異丁腈或者二苯甲酮/胺或過氧化苯甲酰作為光引發(fā)劑，在紫外光照射

3、下，光引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基進(jìn)攻兩嵌段之間的連接點(diǎn)三硫酯鍵，從而達(dá)到斷裂的效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明光還原法更能有效快速的斷裂三硫酯鍵并且不會(huì)存在偶連的情況。
　　 本文研究了聚合物在在環(huán)己烷/二氧六環(huán)的混合溶劑中自組裝形成反相膠束以及在N，N-二甲基丙酰胺/乙醇中自組裝形成正相膠束。采用光還原對(duì)形成的兩類膠束進(jìn)行斷鏈處理。在環(huán)己烷/二氧六環(huán)體系中，發(fā)現(xiàn)通過紫外光還原脫去殼層PS，膠束的尺寸明顯變小，但由于核內(nèi)是結(jié)晶的PEO，在斷裂后沒有P