基于酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑的毛細管電泳手性分離新方法研究.pdf

1、由于手性化合物的兩個對映體具有不同的生理活性，有關(guān)手性分離的研究近年來受到高度關(guān)注，已成為分離科學領(lǐng)域的一個重要分支。微乳電動色譜(MEEKC)是毛細管電泳(CE)的一種較新的分離模式，鑒于其許多獨特的優(yōu)點，近年來廣泛應(yīng)用于藥物、食品、化妝品、天然產(chǎn)物、生物和環(huán)境樣品等各類樣品的分離分析。由于缺乏合適的手性選擇劑，與其在非手性分離方面的廣泛應(yīng)用相比，MEEKC在手性分離方面的應(yīng)用受到很大限制。為了突破手性選擇劑的瓶頸制約，促進手性MEE

2、KC的發(fā)展和廣泛應(yīng)用，本學位論文圍繞手性MEEKC中新手性選擇劑的開發(fā)、手性識別作用與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系以及手性識別機理等理論問題開展了深入研究，取得了以下幾方面創(chuàng)新性研究結(jié)果：
　　 1.首次將在液相原位合成的酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑應(yīng)用于MEEKC手性分離并取得了較好的分離效果。
　　 2.首次使用固體化合物作為油相制各穩(wěn)定的微乳并將其成功應(yīng)用于MEEKC手性分離。
　　 3.首次系統(tǒng)研究了酒石酸酯分子結(jié)構(gòu)與

3、酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑手性識別作用間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)其手性識別作用隨酒石酸酯醇烷基碳原子數(shù)nC的增加而提高。
　　 4.首次發(fā)現(xiàn)微乳提供的疏水環(huán)境使手性物質(zhì)和手性選擇劑間的相互作用增強是提高MEEKC手性分離能力的關(guān)鍵因素之一。
　　 5.首次系統(tǒng)研究了手性MEEKC中微乳電性對手性分離的影響。
　　 6.首次建立了使用中性微乳的MEEKC手性分離方法，系統(tǒng)研究電滲流大小對中性微乳MEEKC手性分離的影響。

4、r>　　 本論文共分五章。
　　 第一章綜述了MEEKC的特點及其在手性分離中的應(yīng)用。
　　 第二章在微乳中通過酒石酸酯和硼酸(硼砂)緩沖液反應(yīng)原位合成了L-酒石酸二丁酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑。與L-酒石酸二丁酯相比，此絡(luò)合手性選擇劑的手性識別能力顯著提高，使L-酒石酸二丁酯完全沒有分離作用的十對手性藥物對映體得到了較好的分離。從分子相互作用的角度探討了該絡(luò)合手性選擇劑的手性識別機理及分離效果與手性物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，指

5、出五元環(huán)的形成使手性中心被固定是絡(luò)合手性選擇劑手性識別能力提高的主要原因。
　　 第三章建立了利用固體化合物作為油相配制微乳的新方法，使用固體手性化合物L-酒石酸二異丁酯配制微乳，并用于β-阻斷劑及結(jié)構(gòu)類似化合物的手性分離，分離效果與使用液體手性油L-酒石酸二正丁酯相近。
　　 第四章使用八種L-酒石酸酯和一種D-酒石酸酯配制微乳，與硼酸(硼砂)緩沖配合用于β-阻斷劑及結(jié)構(gòu)類似化合物的手性分離。考察了酒石酸酯分子結(jié)構(gòu)變化

6、對酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑手性識別作用的影響，發(fā)現(xiàn)其手性識別能力隨酒石酸酯醇烷基碳原子數(shù)nC的增加而提高，一組手性物質(zhì)分離度RS和手性選擇因子αenant的平均值與nC的關(guān)系為RS,avg=0+30 nC+0.38、αavg=0.016nC+1.018。
　　 第五章研究了基于酒石酸酯-硼酸絡(luò)合手性選擇劑分離β-阻斷劑的MEEKC手性分離體系中微乳電性對分離效果的影響。首次將中性微乳用于手性MEEKC，從理論和實驗方面考察了