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1、蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文以水楊酰芐胺為端基的多足配體稀土配合物的研究姓名:宋玉蘭申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):無(wú)機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師:唐瑜20050501蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文中文摘要稀土元素作為一類特殊的無(wú)機(jī)離子,具有優(yōu)良的光學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì),因此研究它們的功能配合物就顯得尤為重要。目前,設(shè)計(jì)和合成含有稀土E 礦和T b ”的金屬超分子配合物,并將其應(yīng)用于發(fā)光分子器件和熒光探針是超分子化學(xué)和生物化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。多足配體具有結(jié)構(gòu)可調(diào)和配位末端基可換
2、等優(yōu)點(diǎn)。一方面對(duì)稀土離子具有較好的配位識(shí)別作用,可得到具有新奇結(jié)構(gòu)的配合物;另一方面便于調(diào)整配體的骨架或者末端功能基團(tuán)以實(shí)現(xiàn)配合物更好的熒光性質(zhì)。本論文在已有的工作基礎(chǔ)上合成并表征了四種以水楊酰芐胺為末端基的多足配體及其六個(gè)系列的稀土配合物,并對(duì)配合物的固體和溶液熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。1 .四種多足配體的合成與表征:2 , 3 .- - { [ 2 ,.( 芐氨基) 甲?;勘窖趸鶀 甲基喹喔啉( L b2 , 6 ·- - {
3、 [ 2 ’- ( 芐氨基) 甲?;勘窖趸鶀 甲基毗啶( L “)4 ,4 ’.二{ 【2 ’.( 芐氨基) 甲酰基】苯氧基) 甲基.1 ,“聯(lián)苯( L “’1 , 3 ,5 .三甲基.2 ,4 - 二{ [ 2 ’.( 芐氨基) 甲?;勘窖趸? 甲基苯t L l v )2 .稀土配合物的合成,并通過(guò)元素分析、摩爾電導(dǎo)、I R 光譜、l HN M R 譜、電子光譜及差熱熱重分析對(duì)其進(jìn)行表征,配合物的組成通式如下所示;( [ R E
4、L l 2 ( N 0 3 ) 3 ] ’5 H 2 0 l 。( R E ;垴n ,N d ,乩G d ,T b ,E r ' Y )( [ R E ( I t - C I ) x L l ] ·2 H = O } 。( R E = P r , S m , E q G d ,T b ,E r ){ 【R E 0 i c ) 3 L .】‘n i l = O } 。( n = 5 ,R E2 L a ;n = 2 ,R
5、 E = P r , N d , E u ,O d )[ R E L Ⅱ2 ( N 0 3 ) 2 ( H 2 0 ) 2 九R E ∥( N 0 3 ) 4 ] :( n - 2 ) H i O ( n = 5 ,R E 2 N d ,E u ;n 2 4 ,R E 。P r )[ R E L n 2 ( N 0 3 ) f l + [ R E ( N 0 3 ) 4 】‘‘r l H 2 0 ( n = 4 ,R E = G d ,
6、E L Y I n 竺0 ,R E = H o ,Y b ;n = I ,R E = T b )( [ R E A L l u 3 ( N 0 3 ) 6 ( H 2 0 ) 2 】- ( n - 2 ) H 2 0 } 。( n = 2 ,R E = P r , E l l ’T b ,H o , E r ;1 12 5 ,R E 2 O d ){ [ R E L “( p i c ) 3 ( H 2 0 ) 2 】·( n
7、 - 2 ) H 2 0 } 。( n = 2 ,R E = 1 2 , P r , G d ’T o ;n2 4 ,R E 2 N d ,E u )3 .解析了配體L 1 的晶體結(jié)構(gòu),配體分子之間依靠分子間氫鍵和州c 堆積作用連接成二維網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)。.4 .對(duì)配合物的熒光性質(zhì)研究表明:水櫪酰芐胺作為配體的功能基團(tuán),能夠保持住水楊酸共軀發(fā)色基團(tuán)對(duì)稀土離子發(fā)光的敏化作用;配體的骨架、配合物的結(jié)構(gòu)及抗衡陰離子對(duì)配合物的熒光強(qiáng)度均有較大影響
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