酰胺型多足橋聯(lián)配體稀土超分子配合物的研究.pdf

1、稀土元素作為一類特殊的無(wú)機(jī)離了，具有優(yōu)良的光學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)，因此研究它們的功能性超分子配合物就顯得尤為重要。目前，設(shè)計(jì)和合成含有稀土離了Eu3+和Tb3+的金屬超分子配合物，作為發(fā)光分了器件和熒光探針是超分子化學(xué)和生物化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。多足體化合物是一類特殊的絡(luò)合試劑，它們對(duì)金屬離了有較強(qiáng)的配位能力和較高的選擇性，這使其在電化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥和功能材料等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。為了研究和探討不同骨架結(jié)構(gòu)和功能末端基的多足橋聯(lián)

2、配體對(duì)稀土配合物的組成及熒光性質(zhì)的影響，本論文在已有工作基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)、合成并表征了7種多足橋聯(lián)配體及其8個(gè)系列共51個(gè)稀土配合物，并對(duì)配合物的固體和溶液熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 論文共分四個(gè)部分： 1.簡(jiǎn)要綜述了超分了配合物的結(jié)構(gòu)及稀土超分子配合物的發(fā)光性能研究。 2.七種多足橋聯(lián)配體的合成與表征： 1，4-二[(2’-間胺甲基吡啶甲?；窖趸?-甲基]萘(LⅠ)1，5-二[(2’-間胺甲基吡啶甲?；窖趸?-

3、甲基]萘(LⅡ)2，3-二[(2’-間胺甲基吡啶甲?；窖趸?-甲基]喹喔啉(LⅢ)2，2-二[(2’-間胺甲基吡啶甲?；窖趸?-甲基]聯(lián)苯(LⅣ)2，6-二[(2’-間胺甲基吡啶甲?；窖趸?-甲基]吡啶(LⅤ)1，4-二[(2’-鄰胺甲基吡啶甲?；窖趸?-甲基]萘(LⅥ)1，5-二[(2’-鄰胺甲基吡啶甲?；窖趸?-甲基]萘(LⅦ)3.稀土配合物的合成，并通過(guò)元素分析、摩爾電導(dǎo)、瓜光譜、電了光譜及x-射線單晶結(jié)構(gòu)分析等手段塒配

4、合物的組成、結(jié)構(gòu)和成鍵特征進(jìn)行表征，配合物的組成通式如下：[RELⅠ(NO3)3]·2H2O(RE=Pr，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Er，Y)[RELⅡ(NO3)3]·2H2O(RE=Pr，Nd，Eu，Gd，Tb，Dy)[RELⅢ(NO3)3]·2H2O(RE=Eu，Gd,Tb，Dy)[RELⅣ(NO3)3]·2H2O(RE=Ce，Pr，Nd，Eu，Gd，Tb，Er)[RE3LⅤ2(NO3)7](NO3)2·2H2O·CH3CO2E

5、t(RE=Pr，Eu，Gd，Tb，Dy，Y)[RELⅤ(pic)3]·CH3CO2Et(RE=Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Y)[RELⅥ(NO3)3]·2H2O(RE=Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Er)[RELⅦ(NO3)3]·3H2O(RE=Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy)研究結(jié)果表明，配體LⅠ～LⅦ均可與稀土離子形成穩(wěn)定的配合物。配體的組成、結(jié)構(gòu)以及抗衡陰離子對(duì)配合物的組成和結(jié)構(gòu)產(chǎn)生一定影響。配合物中，配體呈雙一

6、單齒配位結(jié)構(gòu)特征橋聯(lián)在稀土離了之間，形成配位聚合結(jié)構(gòu)。 4.對(duì)配合物的熒光性質(zhì)研究表明：水楊酰胺甲基吡啶作為配體的功能末端基，能夠保持住水楊酸共軛發(fā)色基團(tuán)對(duì)稀土離子發(fā)光的敏化作用；配體的骨架和末端基及抗衡陰離子對(duì)配合物的熒光強(qiáng)度均有較大影響；溶液熒光光譜研究表明，所用溶劑對(duì)配合物的熒光性質(zhì)影響較大；對(duì)配體最低三重態(tài)能級(jí)研究表明，配體LI～LⅦ均與Tb3+的激發(fā)態(tài)能級(jí)匹配較好，但苦昧酸鋱配合物熒光很弱，這有可能是由于苦味酸根吸收了