多齒醇氧配體橋聯(lián)的多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究.pdf

1、多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)研究一直以來(lái)得到人們的廣泛關(guān)注，也是當(dāng)今配位化學(xué)研究領(lǐng)域重要課題之一。由于金屬離子與多齒配體之間配位模式的多樣化，配合物定向合成、組裝還存在著巨大的挑戰(zhàn)。盡管如此，關(guān)于具有順磁金屬離子中心的多核簇合物的合成、表征一直是研究的熱點(diǎn)，尤其在單分子磁體(SMM)奇特性質(zhì)被發(fā)現(xiàn)以后，越來(lái)越多的研究朝著合成多核簇合物的方向推進(jìn)。本文主要圍繞多齒醇氧配體來(lái)開(kāi)展多核金屬簇合物的合成與磁性研究，設(shè)計(jì)合成了系列基于過(guò)渡金屬(

2、Mn，Cu，Co)的多核金屬配合物，初步探討了多齒醇氧配體與過(guò)渡金屬離子間的配位模式，總結(jié)了簇合物的一些組裝規(guī)律。同時(shí)，結(jié)合紅外光譜、單晶結(jié)構(gòu)分析等表征手段，對(duì)配合物的組成、結(jié)構(gòu)和磁性進(jìn)行了研究。全文共分四章： 第一章介紹了過(guò)渡金屬簇合物的研究背景，提出了相關(guān)的科學(xué)問(wèn)題。對(duì)不同橋聯(lián)配體在結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上起的作用作了簡(jiǎn)要綜述，并適當(dāng)介紹了本課題涉及的各類醇氧配體的研究現(xiàn)狀。 第二章描述N，N-四羥乙基乙二胺、N，N'-四羥丙基

3、乙二胺與過(guò)渡金屬形成的配合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究。共設(shè)計(jì)合成了三個(gè)新的配合物，配合物1是一個(gè)具有Y形結(jié)構(gòu)的四核鎳配合物，由于其中間的平面四邊形配位鎳離子是抗磁性的，使得周圍三個(gè)鎳離子間無(wú)法產(chǎn)生有效的磁交換而表現(xiàn)為順磁性。配合物2是一個(gè)十二核錳，有著與傳統(tǒng)Mn12Ac不一樣的新的簇核結(jié)構(gòu)；配合物3是一個(gè)簡(jiǎn)單的單核錳(Ⅲ)配合物，其錳(Ⅲ)離子呈現(xiàn)出少見(jiàn)的姜-泰勒壓縮的配位幾何。 第三章描述基于三羥甲基類三角架配體與過(guò)渡金屬形成簇

4、合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究。共合成了三個(gè)新的配合物，配合物4是一個(gè)六核錳(Ⅲ)簇合物結(jié)構(gòu)，而配合物5是由零維六核錳(Ⅲ)簇合物單元通過(guò)鈉離子與疊氮根橋拓展成二維簇基配位聚合物結(jié)構(gòu)。配合物6是一個(gè)線形三核銅配合物。磁性研究表明其中的三個(gè)銅離子間存在明顯的鐵磁交換作用。 第四章描述分別基于配體bicine和疊氮根的鈷配合物以及銅配合物的合成與結(jié)構(gòu)。配合物7是通過(guò)bieine配體橋聯(lián)的一維鏈狀鈷配合物；配合物8是由疊氮根與銅離子形成的