橋聯(lián)多核鉻配合物的合成及磁性研究.pdf

1、許多動(dòng)物試驗(yàn)和臨床試驗(yàn)均表明,三價(jià)鉻能影響糖代謝,是人和動(dòng)物體所必需的微量元素.三價(jià)鉻在生物體內(nèi)是以葡萄糖耐量因子的形式存在的,可能是通過(guò)增強(qiáng)胰島素的親和力、胰島素的受體數(shù)目以及β細(xì)胞的功能來(lái)促進(jìn)糖和脂代謝的.研究表明,鉻配合物除了可以用作藥物之外,在設(shè)計(jì)合成新型分子磁材料領(lǐng)域和聚乙烯生產(chǎn)催化劑方面也具有舉足輕重的地位.該課題就以葡萄糖耐量因子為出發(fā)點(diǎn)進(jìn)行橋聯(lián)多核鉻配合物的研究,以phen、bipy、ox、RCOO<'->為配體合成了含

2、有鐵、銅、鎳等金屬的十八種雜金屬橋聯(lián)多核配合物,兩種雙水楊醛縮乙二胺單核配合物,三種氧中心三核鉻配合物;通過(guò)元素分析、紅外、拉曼光譜、紫外-可見(jiàn)光譜等分析手段探討了上述配合物的結(jié)構(gòu).在紅外光譜中,雜多核配合物在~800 cm<'->1有強(qiáng)的O-C-O反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收,根據(jù)草酸根表現(xiàn)的非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)、對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)的數(shù)值,判斷出它們有兩種不同的配位方式.三核配合物在~650 cm<'-1>有Cr<'3>O的反對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收.簡(jiǎn)單指出了拉

3、曼光譜中的幾個(gè)特征峰.在電子光譜中,雜多核配合物中[CrN<,2>O<,4>]單元的d-d特征譜帶位于~400 nm和530~550 nm處,一些葡萄糖耐量因子的模擬配合物也表現(xiàn)出相似的吸收.三核配合物的橋氧到三價(jià)鉻的電荷遷移(LMCT)大約發(fā)生~440、573-590 nm附近.通過(guò)比較配合物的分裂能△<,0>,配位場(chǎng)穩(wěn)定化能LFES,互斥參數(shù)值B'值,β值,以及彎曲參數(shù)c值得到了相關(guān)配體的電子云擴(kuò)展序列和光化學(xué)順序.對(duì)單核配合物C<

4、,17>H<,16>CrN<,3>O<,7>Cl<,2>(C2)和C<,20>H<,30>O<,9>N<,3>Cr(C8)的磁化率測(cè)定結(jié)果表明,這兩個(gè)配合物中各自旋中心間為弱的鐵磁耦合.用程序?qū)?shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,得磁相互作用參數(shù)J為1.288(C2)和1.249(C8)cm<'-1>,g因子為2.05(C2)和2.00(C8).5.采用DFT-B3LYP方法,有效核心勢(shì)基組LANL2DZ對(duì)[Cr(mal)<,2>(H<,2>O)<,2>