多核雙穩(wěn)態(tài)金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及磁性研究.pdf

1、隨著化學(xué)、物理以及材料科學(xué)工作者們對分子雙穩(wěn)性現(xiàn)象的深入研究,人們逐漸意識到,對具有分子雙穩(wěn)性的化學(xué)體系的研究工作,不僅在基礎(chǔ)科研方面具有重要的意義,而且在開發(fā)新一代的分子器件材料方面具有廣闊的應(yīng)用前景。然要將雙穩(wěn)態(tài)材料真正應(yīng)用到工業(yè)化中,當(dāng)下仍有很多難題亟待解決,例如對自旋交叉或者價(jià)態(tài)互變發(fā)生的決定性條件的透徹的理解和掌握,外界因素比如壓力、光照等對兩種轉(zhuǎn)變發(fā)生的影響;如何實(shí)現(xiàn)這兩種現(xiàn)象轉(zhuǎn)變的可控性,尤其是使之達(dá)到室溫附近且具有較寬熱

2、滯寬度的轉(zhuǎn)變等等。而目前關(guān)于多核或高維數(shù)的雙穩(wěn)態(tài)材料的報(bào)道十分少見,但其能夠提供豐富的結(jié)構(gòu)信息及模板信息。如何得到多核或高維數(shù),高轉(zhuǎn)變溫度的此類雙穩(wěn)態(tài)化合物這一難題仍擺在當(dāng)前化學(xué)家、物理學(xué)家面前。本文選取了不同的橋聯(lián)配體,合成了新穎的多核及較高維數(shù)的雙穩(wěn)態(tài)化合物,并研究了外界因素比如溫度、壓力改變,光激發(fā)等對于此類雙穩(wěn)態(tài)化合物轉(zhuǎn)變行為的影響效應(yīng)以及它們作為高維數(shù)化合物所具有的特性。
　　 1、構(gòu)筑具有自旋交叉性質(zhì)的聚合框架結(jié)構(gòu)。

3、為了得到較高維數(shù)的自旋交叉聚合物,借鑒合成MOF總結(jié)出來的經(jīng)驗(yàn),選用多齒吡啶配體與中心離子鍵合,得到了三維自旋交叉配合物。通過晶體結(jié)構(gòu)解析,確定其是具有PtS結(jié)構(gòu)的三維穿插體系,通過磁性測試研究了其在不同外界條件(溫度、壓力)改變影響下的自旋交叉行為。
　　 2、雙核鈷價(jià)態(tài)互變行為的研究。相對于單核價(jià)態(tài)互變體系,多核或者高維聚合物往往具有有趣的協(xié)同性以及獨(dú)特的轉(zhuǎn)化性質(zhì),為此首先合成了三個由相似的端基配體組成的雙核鈷價(jià)態(tài)互變化合物

4、,發(fā)現(xiàn)其中一例化合物是唯一擁有兩個晶體學(xué)上不同的八面體鈷離子中心的雙核鈷化合物,并且可以看出是明顯的單向電子轉(zhuǎn)移。討論了其結(jié)構(gòu)與價(jià)態(tài)互變轉(zhuǎn)變行為的相互關(guān)系,并研究了這三個化合物的外加壓力效應(yīng)對于互變轉(zhuǎn)變行為的影響效應(yīng)。
　　 3、延展體系中的價(jià)態(tài)互變行為。選取3,5-二叔丁基鄰苯二酚作為電活性配體,選取內(nèi)消旋-α,β-二(4-吡啶基)乙二醇作為橋聯(lián)配體,合成了“之”字狀的一維鏈狀價(jià)態(tài)互變化合物,并研究了其在熱致和光致條件下的價(jià)態(tài)