共軛橋聯(lián)雙釕配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、分子電子學(xué)是近年來最令人矚目和最為活躍的化學(xué)前沿領(lǐng)域之一，分子線作為分子器件的重要組成部分，在分子電子學(xué)的發(fā)展中起著關(guān)鍵作用。 本論文分別開展了以二硫化碳、吡啶、三甲基膦或三苯基膦為配體的共軛雙金屬Ru配合物的合成、表征和性質(zhì)研究，主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下： 1.合成了三類雙Ru共軛線性分子：含η2-S2C鍵的橋聯(lián)共軛雙Ru配合物，含吡啶和三苯基膦配體的共軛雙Ru配合物，以及以三甲基膦為配體的雙Ru配合物。所有化合物均未見

2、文獻(xiàn)報(bào)道，結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR．31P NMR、13C NMR及元素分析確認(rèn)。 2.利用紫外-可見、循環(huán)伏安和方波伏安技術(shù)研究了η2-S2C鍵共軛雙釕配合物RuCl(CO)(PPh3)2(η2-S2CCH=C17I-Ar-CH-=CHCS2-η2)RuCl(Co)(PPh3)2(Ar=-C6H4-，-C12H8-，-C6H4-N=N-C6H4-)在CH2Clz溶液中的譜學(xué)行為和電化學(xué)行為，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該類分子線幾乎完全絕緣，兩端電

3、活性Ru配體間不存在任何相互作用，推測可能是由于η2-S2C強(qiáng)拉電子效應(yīng)阻礙了電子的傳輸。 3.利用紫外-可見、循環(huán)伏安和方波伏安技術(shù)考察了以Py、PPh3、PMe3為配體的共軛雙Ru配合物[RuCl(Co)(Py)(PPh3)2]2(μ-CH=CH-ArCH=CH-)和[RuCl(Co)(PMe3)3]2(μ-CH=CH-Ar-CH=CH-)(Ar=-C6H4-，-C12H8-，-C6H4-N=N-C6H4-，-C6H4-CH

4、=N-C6H4-，-C6H4-CH=CH—C6H4-，-C6H4-≡C-C6H4-)在CH2C12溶液中的譜學(xué)行為和電化學(xué)行為，實(shí)驗(yàn)表明，[RuCl(Co)(Py)(PPh3)2]2(μ-CH=CH-Ph-CH=CH-)和[RuCl(CO)(PMe3)3]2(μ-CH=CH-Ph—CH=CH-)電子輸運(yùn)能力較強(qiáng)。比較兩類化合物的氧化電位，發(fā)現(xiàn)含吡啶和三苯基膦配體的配合物比以三甲基膦為配體的配合物向負(fù)偏移了約150 mV，說明前者比后者更