具有π—π效應(yīng)的環(huán)番橋聯(lián)的釕配合物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、隨著分子電子器件的快速發(fā)展和人們生活水平的逐步提高，人們希望電子產(chǎn)品的功能越來越強大，同時又要求其尺寸越來越微型化。電子產(chǎn)品的本質(zhì)就是分子中電子的相互耦合。金屬有機配合物正是一種較為理想的模型來探明分子中電子耦合的實質(zhì)。它一般由共軛的有機橋鏈分子和金屬端基組成。有機橋鏈的共軛程度和長短能直接影響這類有機分子的電子通訊。為了能夠微調(diào)分子器件的電子傳遞，我們設(shè)想用一種具有π-π作用的有機橋代替共軛的有機橋，從而實現(xiàn)通過弱的非共價π-π作用來

2、傳輸電子的目標(biāo)。
　　 通過大量文獻(xiàn)調(diào)研發(fā)現(xiàn)[2.2]環(huán)番單元具有較強的π-π作用，可以作為橋鏈有效地傳遞電子。但是在合成[2.2]環(huán)番單元的時候，其中間體二硫雜[3.3]環(huán)番單元也有較弱的π-π作用。關(guān)于二硫雜[3.3]環(huán)番單元能否有效地傳遞電子，所報道的文獻(xiàn)較少。因此我們以二硫雜[3.3]環(huán)番單元作為橋配體，在其上連接金屬端基。系統(tǒng)地研究其對金屬釘配合物電子傳遞的影響。本文詳細(xì)內(nèi)容如下：
　　 1、以二硫雜[3.3]

3、間間環(huán)番作為橋鏈配體，并分別以“[(PMe3)3(CO)Cl]Ru-C=C-”和“(η2-dppe)(η5-CsMe5)RuC≡C-”為金屬端基，設(shè)計和合成了兩個乙烯型金屬釕配合物和兩個乙炔型金屬釘配合物。所有化合物都經(jīng)過NMR、MS、IR、元素分析和UV-Vis等表征。其中金屬配合物2-12的單晶結(jié)構(gòu)顯示，上層苯環(huán)和下層苯環(huán)處于相對平行的位置，其垂直距離為2.98 A，中心偏移距離為2.10A，故上下苯環(huán)實際堆積的面積較小而其π-π作

4、用較弱。電化學(xué)實驗結(jié)果顯示雙金屬釘配合物都不能很好地發(fā)生分步氧化，橋鏈兩端的金屬相互之間基本沒有作用。故二硫雜[3.3]間間環(huán)番不能有效地傳輸電子。
　　 2、以二硫雜[3.3]間對環(huán)番作為橋鏈配體，并分別以“[(PMe3)3(CO)Cl]Ru-C=C-”和“(η2-dppe)(η5-CsMe5)RuC≡C-”為金屬端基，設(shè)計和合成了四個乙烯型金屬釕配合物和兩個乙炔型金屬釘配合物。所有化合物都經(jīng)過NMR、MS、IR、元素分析和U