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1、隨著功能配合物的合成及研究的進一步發(fā)展,具有磁性的分子基材料的研究取得了巨大的進展,其優(yōu)越性及廣闊的應用前景,已經(jīng)為世人所矚目。多核配合物其獨特的結(jié)構(gòu)和磁性特點,為分子鐵磁體的設(shè)計與合成提供了新的途徑。在配合物中,兩個順磁性金屬離子間需要間隔一個或多個抗磁性原子才能使相轉(zhuǎn)移溫度有一定程度的提高。因此,需要選擇合適的性能優(yōu)良的橋配體。草酸根是一種非常有效的傳遞磁耦合作用的橋聯(lián)基團。本課題主要圍繞以草酸根為橋聯(lián)配體,2,2'-bipy、1,
2、10-phen、8-羥基喹啉等含N、O雜環(huán)配體為端接配體來合成分子基磁性配合物。 第一章對分子基磁性配合物的研究及草酸根作為橋聯(lián)配體的特性進行了系統(tǒng)論述。 第二章采用K2[Cu(ox)2]·2H2O作為前體,與2-氨基吡啶、咪唑、苯并咪唑進行自組裝得到C2、C3、C4。對三種配合物進行了元素分析、紅外光譜以及熱重分析。三種配合物均為鏈狀配合物。 第三章合成了7種Cr-M異核配合物C6~C11、C13,兩種單核配合
3、物C5、C12。所有配合物均利用元素分析、紅外光譜等手段推斷了其組成和結(jié)構(gòu)。并測定了C5([Cu(phen)(ox)(H2O)]H2O)的晶體結(jié)構(gòu)。晶體由氫鍵相連形成層狀結(jié)構(gòu),并存在π-π相互作用。 第四章首先合成了C14([Ni(phen)2(ox)]·5H2O),測定了C14的晶體結(jié)構(gòu),晶體中含有五元水環(huán)(H2O)5。氫鍵與π-π相互作用使晶體內(nèi)部形成二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。后以C14為前體合成了C15([phen)2Ni(ox)Mn
4、(phen)]·H2O·(ClO4)2)。對配合物C14、C15的進行了元素分析、紅外分析、紫外可見光譜分析以及熱重分析。利用Gaussian03程序,DFT方法B3LYP/6-31G,對C14和[Cu(phen)2(ox)]·5H2O進行了布居分析。 第五章測定了C2和C15的磁化率數(shù)據(jù),并進行了理論擬合。結(jié)果表明C2:C=0.402cm3·mol-1·K和θ=3.8K,J=2.1cm-1,配合物具有鐵磁性。C15:C=5.8
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