芳香雜環(huán)類配合物的合成及磁性研究.pdf

1、構筑結構新穎且兼具光、電、磁等多種性能的多功能金屬有機配位聚合物，一直是國內外科研工作者們研究的熱點領域之一，本論文通過選取兩種類型的有機配體，一類是含N、O兩種配位原子的芳香雜環(huán)配體，另一類是只含配位O原子的芳香配體，分別與過渡以及稀土金屬離子在常規(guī)或水（溶劑）熱條件反應，成功獲得12個結構新穎的配合物，通過紅外光譜、X射線單晶衍射、元素分析以及X射線粉末衍射對它們的結構和純度進行表征，并對其熱穩(wěn)定性、光學及磁性進行研究，具體內容包括

2、以下三方面:
　　1、基于4-(3，5-二羧基苯基)-2，2':6'，2"-三聯(lián)吡啶(H2CPTPY)芳香雜環(huán)配體與過渡金屬離子Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)以及Cd(Ⅱ)在水（溶劑）熱的反應條件下，構筑五個結構新穎的配合物1～5，其中配合物1和4是二維(2D)平面結構，配合物2和3是零維(0D)結構，配合物5是三維(3D)網(wǎng)絡結構;研究表明，金屬離子、溶劑以及pH值等反應條件對配合物的構型具有一定的調控作用;同時

3、通過磁性和固體熒光研究發(fā)現(xiàn)，配合物1具有弱的鐵磁性，配合物3具有反鐵磁性;室溫下，在380nm的激發(fā)波長下，配合物4和5發(fā)藍紫光。
　　2、基于1，2-二(2-苯并咪唑)-1，2-二羥基乙烷(TDB)芳香雜環(huán)配體與不同Co(Ⅱ)鹽在水熱條件下反應，得到三個主結構相似的零維五核Co系列配合物6～8，在構筑該系列配合物時，配體TDB在高溫條件下發(fā)生分子內脫水的原位反應形成1，2-二(2-苯并咪唑)乙烯醇配體來參與配位，該系列配合物的不

4、同之處只在于其結構中游離的抗衡陰離子以及溶劑分子不同，可見在構筑該系列配合物時不同的陰離子對配合物的主結構不具有調控作用;同時通過磁性測試實驗發(fā)現(xiàn)，配合物6～8都具有反鐵磁性。
　　3、基于2，3-二乙酰對甲苯-D-酒石酸(D-H2DTTA)芳香配體與稀土金屬離子Tb(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)以及Ho(Ⅲ)通過溶液結晶法，成功合成四個配位聚合物9～12，其中配合物9～11是同構的一維鏈狀結構，配合物12為D-H2DTTA分解后產生的酒石酸

5、配體形成的Dy配合物，相比于含N、O兩種配位原子的芳香雜環(huán)配體，我們發(fā)現(xiàn)稀土金屬離子相對而言，更易于與只含O原子的芳香配體配位，同時通過磁性和固體熒光測試發(fā)現(xiàn)，配合物9～11不僅具有反鐵磁性，而且在室溫下，配合物9～11分別在316nm(λex=280nm)、317nm(λex=270nm)和310nm(λex=280nm)處出現(xiàn)發(fā)射峰，其相對于配體藍移且減弱，這可能是由于配體內π-π*躍遷以及配體DTTA2-與稀土離子配位所導致的;配