酰胺型多足配體稀土超分子配合物的研究.pdf

1、多足配體與金屬離子配位時(shí)，能夠表現(xiàn)出特有的選擇性配位能力、類(lèi)球形配位空穴和新穎的配位結(jié)構(gòu)，從而成為近年來(lái)配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)。金屬離子與多足配體形成的配位聚合物具有嚴(yán)格的連接性和幾何構(gòu)型，有望發(fā)展為有用的電學(xué)、磁學(xué)、電化學(xué)、光學(xué)或催化功能材料。在這些研究中，由于稀土離子具有獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)和成鍵特征，配位數(shù)高且多變，使得具有光、電、磁功能的稀土配位聚合物的組裝成為一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的課題。眾多已在功能超分子化學(xué)中表現(xiàn)出潛在應(yīng)用前景的多足配體中，

2、酰胺型多足配體在制備具有強(qiáng)熒光性質(zhì)的稀土配合物中表現(xiàn)得尤其引入注目。在查閱了相關(guān)多足配體稀土功能配合物的研究文獻(xiàn)以及本課題組研究工作基礎(chǔ)上，本論文設(shè)計(jì)合成了六個(gè)以水楊酰芐胺和3-水楊酰胺甲基吡啶為末端基的多足配體及其稀土超分子配合物，并對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 　　1.六個(gè)酰胺型多足配體的合成與表征： 1，3-二【(2'-芐胺甲?；窖趸?-甲基】苯(LⅠ)1，2-二【(2'-芐胺甲酰基苯氧基)-乙氧基]苯(

3、LⅡ)1，4-二【(2'-芐胺甲酰基苯氧基)-乙氧基】苯(LⅢ)1，3-二【(2'-間胺基吡啶甲?；窖趸?-甲基】苯(LⅣ)1，2-二【(2'-間胺基吡啶甲?；窖趸?-乙氧基]苯(LⅤ)1,4-二【(2'-間胺基吡啶甲?；窖趸?-乙氧基】苯(LⅥ)2.配體LⅠ～LⅥ稀土超分子配合物盼合成，并通過(guò)元素分析、摩爾電導(dǎo)、IR光譜、電子光譜和X射線單晶結(jié)構(gòu)分析等手段對(duì)配合物的組成、結(jié)構(gòu)和成鍵特征進(jìn)行了表征。配合物[Eu2LⅠ3(NO3)6

4、】和【Pr2LⅠ3(NO3)6】的晶體結(jié)構(gòu)研究表明，配體均呈雙-單齒配位結(jié)構(gòu)特征橋聯(lián)于兩個(gè)稀土離子之間。Eu3+配合物為新穎的一維環(huán)鏈楣間配位聚合結(jié)構(gòu)。Pr3+配合物為多足配體稀土配合物非常少見(jiàn)的(6，3)型二維蜂巢狀配位聚合結(jié)構(gòu)。 3.配合物熒光性質(zhì)研究結(jié)果表明，功能末端基相同的配體，骨架上帶有柔性基團(tuán)的配體的配合物熒光強(qiáng)度較大；骨架相同，配體末端基不同時(shí)，配合物的熒光強(qiáng)度有較大差異，這可能是由于配體的骨架結(jié)構(gòu)和功能末端基對(duì)配