噸酮冠醚類配體及其稀土配合物的研究.pdf

1、設(shè)計(jì)合成新型有機(jī)配體、選擇合適的稀土金屬離子從而合成具有特定結(jié)構(gòu)的稀土金屬配合物，研究其發(fā)光性能，特別是熒光性能，探討稀土配合物結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能之間的關(guān)系，已經(jīng)成為配位化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。噸酮冠醚類配體其母環(huán)(xanthone)的共軛性和平面性很好，使其有可能敏化稀土發(fā)光，為此本文合成了兩種新型噸酮冠醚類配體及其稀土配合物，并對配合物熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 一、設(shè)計(jì)合成了以下兩種新型噸酮冠醚類配體：
　　 配體L1：3

2、-乙氧基-1，8-(3，6，9-三氧雜十一碳-1，11-二氧)噸酮
　　 配體L2：3-芐氧基-1，8-(3，6，9-三氧雜十一碳-1，11-二氧)噸酮
　　 并合成了配體L1和L2分別與Pr3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+的高氯酸鹽(在乙腈或者DMF中)形成的稀土配合物，通過元素分析和紅外光譜等對其進(jìn)行了表征，對三種配合物進(jìn)行了X射線單晶結(jié)構(gòu)表征。通過對配合物熒光性質(zhì)和配體三重態(tài)能級的測定，探討了稀土和配體之間的能量

3、傳遞效率以及溶劑對熒光性質(zhì)的影響。
　　 二、晶體結(jié)構(gòu)表明：配合物(Gd-L1)乙腈、(Tb-L1)乙腈、(Pr-L2)DMF均為稀土八配位結(jié)構(gòu)。在乙腈溶劑條件下合成的配合物中，稀土中心離子與一分子配體、1個(gè)乙腈分子和3個(gè)水分子配位，3個(gè)高氯酸根未參與配位，幾何構(gòu)型為扭曲的二帽三棱柱。而在DMF溶劑條件下合成的配合物中，稀土離子與一分子配體、2個(gè)DMF分子、1個(gè)水分子和1個(gè)高氯酸根配位，幾何構(gòu)型為三角十二面體。稀土離子基本處于噸

4、酮冠醚大環(huán)體系的中心，冠醚大環(huán)平面發(fā)生了明顯的彎曲。配合物結(jié)構(gòu)通式為(RE=Pr3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+)：[RE·L(CH3CN)(H2O)3]·(ClO4)3和[RE·L(DMF)2(H2O)(ClO4)]·(ClO4)2
　　 三、配合物的熒光性質(zhì)研究表明：在乙腈配位條件下兩種配體可以敏化Tb3+的發(fā)光，通過對配體最低激發(fā)三重態(tài)能級的測定發(fā)現(xiàn)，配體三重態(tài)能級與Tb3+激發(fā)態(tài)能級匹配較好，而與Eu3+能級相差較大，