以氮為中心的含磷三足體及其稀土配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了新的水溶性含磷三足有機(jī)配體L1-L3，并制備了其稀土配合物(銪(Ⅲ)，鋱(Ⅲ)，釹(Ⅲ))，運(yùn)用多種檢測(cè)方法對(duì)配體及系列配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和組成分析。與此同時(shí)，在利用紫外光譜法及電化學(xué)方法研究了上述一系列配合物與DNA相互作用后，根據(jù)其電化學(xué)活性設(shè)計(jì)了以該系列配合物為雜交探針的DNA電化學(xué)傳感器的實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行了相關(guān)電化學(xué)傳感器實(shí)驗(yàn)。論文工作總結(jié)如下:
　　1.配體以及配合物的元素分析數(shù)據(jù)、紅外光譜數(shù)據(jù)、量子化學(xué)計(jì)

2、算結(jié)果以及核磁共振氫譜，碳譜的數(shù)據(jù)共同確定了配體的結(jié)構(gòu)，差熱-熱重分析法與摩爾比連續(xù)變化法輔助上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明配體L1-L3與稀土(Eu(Ⅲ)，Tb(Ⅲ)，Nd(Ⅲ))離子形成1∶1型配合物RE(pic)3L1-3。
　　2.在配合物與DNA相互作用研究方面，紫外光譜法和循環(huán)伏安法的研究結(jié)果證實(shí)本文設(shè)計(jì)合成的稀土配合物與DNA以插入形式發(fā)生相互作用，且該類稀土配合物在設(shè)定的電位窗口內(nèi)為電化學(xué)活性物質(zhì)。本文設(shè)計(jì)合成的配合物不帶電荷，

3、呈電中性，因此將其應(yīng)用于DNA雜交傳感器實(shí)驗(yàn)研究中可以避免配合物與DNA發(fā)生非特異的靜電吸附，檢測(cè)效果較好。
　　3.基于上述特性設(shè)計(jì)的以RE(pic)3L1-3作為雜交探針的DNA電化學(xué)傳感器的研究結(jié)果證實(shí)，RE(pic)3L1-3在修飾ssDNA的電極進(jìn)行實(shí)驗(yàn)檢測(cè)時(shí)，無明顯電信號(hào)響應(yīng);與此發(fā)生對(duì)比的是，其在用于檢測(cè)雜交dsDNA時(shí)，出現(xiàn)了明顯的電信號(hào);且當(dāng)修飾電極是單堿基錯(cuò)配序列時(shí)，檢測(cè)出現(xiàn)的電信號(hào)要弱于互補(bǔ)序列，強(qiáng)于三堿基錯(cuò)