四氮唑羧酸配合物的合成及其性質研究.pdf

1、含有氮雜環(huán)的羧酸配體，羧基可以多種方式與金屬離子鍵合，同時氮雜環(huán)的多個氮原子可能與金屬離子配位，所以可用于合成結構和性能多樣的配合物。利用溶液法，本文合成了二十二個配合物。通過紅外光譜、元素分析、X-射線單晶衍射等手段，較系統(tǒng)地研究了其中二十一個晶體的結構，并應用紫外光譜、熒光光譜、CD光譜、黏度分析方法和瓊脂糖凝膠電泳等手段研究了部分配合物的化學核酸酶活性，測定了部分配合物的固體熒光性質和磁性質。
　　 本論文分為以下三部分：

2、
　　 第一章：通過溶液法合成了四氮唑-5-甲酸的13個配合物并解析了12個配合物的晶體結構。測定了配合物(1)～(4)和(7)～(9)的磁性質。配合物(1)～(4)均為反鐵磁性物質；對于配合物(7)～(9)，由于稀土離子的強旋軌耦合作用，其磁性質比較復雜。利用光譜學方法和粘度法研究了配合物(1)、(4)、(5)、(10)、(11)與DNA的相互作用，發(fā)現(xiàn)五個配合物均以中等強度的插入方式與DNA作用。利用凝膠電泳法研究了配合物(

3、1)、(4)、(5)、(10)、(11)對質粒pBR322的切割作用，結果發(fā)現(xiàn)五個配合物都具有核酸酶活性，均可在一定程度上切割DNA。在室溫下測了配合物(13)的固體熒光，在338 nm的激發(fā)波長條件下，在519 nm處有熒光發(fā)射。
　　 第二章：通過溶液法合成了四氮唑-5-乙酸的6個配合物并解析了它們的晶體結構。測定了配合物(15)～(19)的磁性質。配合物(15)是一個反鐵磁性物質。配合物(16)～(19)的中心金屬離子分別

4、是Pr(III)、Nd(III)、Sm(III)、Gd(III)。對于配合物(16)和(17)的磁性質我們用配體場近似進行了計算，計算表明這兩個配合物也是反鐵磁性的。配合物(18)是Sm(III)的一維鏈狀聚合物，Sm(III)離子間存在著反鐵磁相互作用。配合物(19)則是一個雙核釓的反鐵磁性物質。
　　 第三章：通過溶液法合成了四氮唑-5-甲酸乙酯的3個配合物并解析了其晶體結構。在室溫下測定了配合物(20)和(21)的固體熒光