含磷多功能配體及其銪配合物合成與性質(zhì)研究.pdf

1、設(shè)計合成了四種含磷多功能配體及稀土銪配合物，采用核磁共振、紅外光譜、元素分析、差熱-熱重、摩爾比法及計算化學(xué)進行輔助的一系列方法對合成的配體及相應(yīng)配合物的結(jié)構(gòu)與組成進行了表征和分析，結(jié)果表明，四種配體與銪離子均以1∶1形式結(jié)合。
　　分別使用紫外可見光譜法和熒光光譜法研究了四種銪配合物與牛血清白蛋白在不同溫度下的相互作用。由紫外光譜可知:合成的四種銪配合物與牛血清白蛋白之間均有較強的結(jié)合能力，其結(jié)合力大小為:Eu(pic)3L3-

2、BSA＞Eu(pic)3L2-BSA＞Eu(pic)3L1-BSA＞EuL4-BSA;由熒光光譜可知:合成的四種銪配合物與牛血清白蛋白內(nèi)源熒光猝滅是以靜態(tài)猝滅的方式進行的，并計算了在不同溫度下四種銪配合物與牛血清白蛋白相關(guān)的熱力學(xué)參數(shù)(ΔH，ΔS，ΔG)、結(jié)合常數(shù)K和結(jié)合位點n。結(jié)果表明，四種銪配合物均可以自發(fā)進行(ΔG＜0)，且均為放熱反應(yīng)(ΔH＜0)，體系的作用力類型是范德華力和氫鍵(ΔS＜0、ΔH＜0)。使用熒光光譜法研究了Cu2

3、+和Fe3+在不同溫度下對合成的四種銪配合物與牛血清白蛋白之間相互作用的影響。研究結(jié)果表明:在Cu2+和Fe3+的作用下，大大增強了銪配合物與牛血清白蛋白的結(jié)合能力，說明兩種金屬離子參與且對銪配合物與牛血清白蛋白的結(jié)合有一定的影響。
　　分別通過紫外光譜法與熒光光譜法對四種銪配合物與DNA的相互作用模式進行了研究。紫外光譜表明:加入DNA探針后，銪配合物的紫外吸收光譜圖的最大吸收峰均出現(xiàn)了一定的減色效應(yīng)且其最大吸收波長輕微的藍移，

4、其結(jié)合常數(shù)分別為5.34×105 L·mol-1、2.15×105 L·mol-1、2.57×105 L·mol-1和2.28×105 L·mol-1與報道中的數(shù)值接近，我們初步推測四種銪配合物均插入DNA與其發(fā)生嵌插作用。熒光光譜表明:四種銪配合物與DNA的結(jié)合常數(shù)分別為4.11×105L·mol-1、4.50×105 L·mol-1、9.39×105 L·mol-1和5.0×105 L·mol-1與文獻報道的數(shù)值接近，我們判斷四種銪