光功能含N、O、S雜原子有機(jī)配體及其配合物材料的設(shè)計(jì)、合成與性質(zhì)研究.pdf

1、光功能材料對(duì)現(xiàn)代信息化產(chǎn)業(yè)的發(fā)展起著重要的支撐作用,是目前材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。作為一類重要的光功能材料,具有獨(dú)特性質(zhì)的雙光子材料在很多領(lǐng)域有非常廣泛的應(yīng)用前景,引起了人們極大的興趣。本論文在全面調(diào)研國內(nèi)外雙光子材料的研究歷史和現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)、合成了多種新型含N、O、S雜原子有機(jī)配體及金屬配合物雙光子材料。從理論和實(shí)驗(yàn)上研究了合成材料的單、雙光子光學(xué)性質(zhì),并進(jìn)行了此類雙光子材料的應(yīng)用探索,得到了一系列有價(jià)值的結(jié)果。主要研究內(nèi)容如下

2、:
　　1. D-π-A型和D-A型2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物的合成、結(jié)構(gòu)及光物理性質(zhì)
　　運(yùn)用綠色合成方法(水相Aldol縮合和Michael加成反應(yīng)),合成了剛性缺電子的2,2′:6′,2?-三吡啶,以其作為電子受體單元,采用無溶劑Wittig反應(yīng),簡潔高效地得到了七種新型的不對(duì)稱偶極2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物(D-π-A和D-A型,D=Donor，A=acceptor),利用現(xiàn)代譜學(xué)手段對(duì)化合物進(jìn)行了結(jié)

3、構(gòu)表征,解析了其中六種化合物的單晶結(jié)構(gòu)。并在ADF2006.01程序中利用密度泛函量化計(jì)算對(duì)代表性化合物進(jìn)行了電子結(jié)構(gòu)和電荷轉(zhuǎn)移模型的研究,發(fā)現(xiàn)從HOMO到LUMO的躍遷,是典型的從電子給體向受體的單向偶極型電荷轉(zhuǎn)移過程。系統(tǒng)地研究了化合物的單、雙光子光學(xué)性質(zhì),并進(jìn)行了雙光子光聚合、光存儲(chǔ)及電致發(fā)光等應(yīng)用探索。理論與實(shí)驗(yàn)相結(jié)合,討論了結(jié)構(gòu)與性能的相關(guān)性。
　　2.2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合

4、成、結(jié)構(gòu)及光物理性質(zhì)
　　以2,2′:6′,2?-三吡啶衍生物為有機(jī)配體,與過渡金屬Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)離子進(jìn)行自組裝,獲得了十四種新型配合物,解析了其中五種配合物的晶體結(jié)構(gòu)。單、雙光子性質(zhì)的研究發(fā)現(xiàn),金屬離子的引入不論是對(duì)稀溶液的單光子熒光和還是對(duì)濃溶液的雙光子熒光均有不同程度的淬滅作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明金屬離子對(duì)不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)配體的雙光子吸收特性均有影響,用2F2S理論進(jìn)行了合理的解釋,用金屬離子調(diào)節(jié)分子的雙光子吸收截面,金屬離