無機-有機雜化超分子聚合物的自組裝、結(jié)構(gòu)及其催化性質(zhì)的研究.pdf

1、近幾十年來，無機-有機雜化材料作為一個熱門課題逐漸被深入研究，這不僅是因為其在超分子化學(xué)和晶體工程方面有著多變迷人的結(jié)構(gòu)，還因為其無機部分和有機部分之間的相互作用而產(chǎn)生的獨特的性質(zhì)。
　　本論文中我們合成了五個二價陽離子，分別是：1,5-二（4-氨基吡啶）戊烷二溴（BAPP·2Br），1,6-二（4-氨基吡啶）己烷二溴（BAPH·2Br），1,8-二（4-氨基吡啶）辛烷二溴（ BAPO·2Br），1,2-二（3,4-二氨基吡啶）乙

2、烷二溴（BDAPE·2Br），1,4-二（3,4-二氨基吡啶）丁烷二溴（BDAPB·2Br）。以這五個有機陽離子為導(dǎo)向劑，分別與過渡金屬鹵化物在室溫下經(jīng)過自組裝反應(yīng)，得到14個結(jié)構(gòu)不同的無機-有機雜化超分子聚合物：[(BAPP)(CdI4)]·DMF(1)，[(BAPP)(HgI4)]·DMF(2)，[(BAPH)(CdI4)](3)，[(BAPH)(HgI4)](4)，[(BAPO)3(Cd2I10)](5)，[(BAPO)3(Hg2

3、I10)](6)，[(BAPH)(CuBr3)](7)，[(BAPP)(Ag3Br5)]n(8)，[(BAPH)0.5(AgBr2)]n(9)，[(BAPO)3((Ag3Br5)]n(10)，[(BDAPE)0.5((AgBr2)·DMF]n(11)，[(BAPH)(Ag2I4)]n(12)，[(BDAPE)(AgI3)](13)，[(BDAPB)(Ag4I6)·2DMF]n(14)。X-射線單晶衍射數(shù)據(jù)分析表明，這14個化合物的結(jié)構(gòu)以

4、0維和一維為主，其中化合物1和2、3和4、5和6的結(jié)構(gòu)分別極其類似。
　　接下來，我們對這些化合物進行了一系列的表征：紅外、X-射線粉末衍射（PXRD）、元素分析、紫外、熱重等。通過紫外-可見分光光度計的測定，我們計算得到了化合物的帶隙值，表明它們都是潛在的半導(dǎo)體催化劑。在此基礎(chǔ)上，我們探究了部分化合物的光催化降解染料的性質(zhì)。研究結(jié)果表明，在相應(yīng)的實驗條件下，化合物1-6、12-14對亞甲基藍（MB）均有明顯的催化降解的效果；而只

5、有化合物5和化合物6對甲基橙（MO）有較好的降解作用；化合物6、12-14對羅丹明B（RhB）有較好的降解效果。另外我們還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用過一次的催化劑再次降解另外兩種染料時，對降解MO是沒有影響的，但對降解MB或RhB卻有較大的影響，均使得降解效果有所下降。此外，我們還對有機陽離子及化合物的熒光性質(zhì)進行了測定分析。其中，除了金屬中心是汞元素的化合物以外，其它化合物均有很好的光致發(fā)光性質(zhì)。我們推測可能是由于汞元素較大的原子半徑而導(dǎo)致的熒光猝