冠醚取代的不對(duì)稱雙層酞菁銪配合物的合成，表征及二聚超分子體系的研究.pdf

1、酞菁是類似于自然界中存在的卟啉的，由四個(gè)苯并吡咯單元組成的芳香大環(huán)。它含有18個(gè)離域于交替的碳和氮原子的π電子。由于這種電子離域作用，酞菁具有很多獨(dú)特的性質(zhì)，使這種化合物可以應(yīng)用于材料化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域。自從1936年第一個(gè)三明治型稀土酞菁配合物誕生以來(lái)，形形色色的三明治型稀土酞菁配合物被合成出來(lái)并加以深入的研究。近年來(lái)，具有高度三維共軛結(jié)構(gòu)的對(duì)稱的和不對(duì)稱的二層或三層三明治型(sandwich-type)稀土或鈦、鋯、鉿、釷、鏷、鈾、镎、

2、镅、鉍、錫、銦金屬的卟啉、酞菁配合物吸引著人們?cè)絹?lái)越濃厚的研究興趣。此類配合物顯示出的非同尋常的光、電、磁性質(zhì)和作為新型分子導(dǎo)體(MolecularConductor)、分子半導(dǎo)體(Molecularsemiconductor)、分子磁體(MolecularMagnetic)、分子電子元器件(MolecularElectronics)、光限制(OpticalLimitation)、非線性光學(xué)(NLO)、氣體傳感(GasSensor)、電

3、致變色(Electrochromic)、光電轉(zhuǎn)換(Opti-ElectronicTransformation)和液晶(LiquidCrystal)等功能材料的巨大潛力激起了人們不斷增長(zhǎng)的研究熱情。 為了深入的研究三明治型配合物大環(huán)配體之間相互作用的規(guī)律，不對(duì)稱的雙層稀土酞菁配合物和混雜的稀土卟啉酞(萘)菁配合物逐漸引起了人們的興趣。一直以來(lái)，合成含有兩種不同取代基的不對(duì)稱雙層酞菁配合物M(Pc')(Pc'')的方法有三種。第一種

4、方法是將兩種不同配體和以重金屬鹽混合反應(yīng)，這并不是一種有效的方法，因?yàn)樵诜蛛x不同種類雙層酞菁時(shí)存在很大困難。第二種合成方法是在乙酰丙酮鹽Ln(Pc'')(acac)3·nH2O的存在下縮合兩種不同的酞菁鋰H2/Li2(Pc')和H2/Li2(Pc'')形成不對(duì)稱的Ln(Pc')(Pc'')。正如預(yù)想的一樣，會(huì)有副產(chǎn)物對(duì)稱雙層配合物L(fēng)n(Pc')2，Ln(Pc'')2生成。第三種方法是以單層酞菁M(Pc')(acac)為模板，用DBU誘導(dǎo)

5、配體四聚從而得到目標(biāo)產(chǎn)物。 本文的主要工作是合成了一系列冠醚取代的雙層不對(duì)稱酞菁。包括含有一個(gè)，兩個(gè)(鄰位和對(duì)位)，三個(gè)和四個(gè)冠醚取代的雙層不對(duì)稱酞菁。其中兩個(gè)及三個(gè)冠醚取代的酞菁是由本課題組首次合成并分離的。所有新制備的雙層銪酞菁化合物在凝膠提純和重結(jié)晶后得到了滿意的元素分析結(jié)果。這些三明治型配合物的種類和分子組成又進(jìn)一步用紫外可見(jiàn)，近紅外，紅外譜圖，質(zhì)譜明確地推斷出來(lái)。Eu(Pc)[Pc(15C5)4](6)獲得了單晶，并使