對稱及不對稱Salen配合物的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、Salen型金屬配合物由于其結(jié)構(gòu)簡單、原料易得,在催化研究、生物化學(xué)、分子識別研究等領(lǐng)域受到廣大科研工作者的廣泛關(guān)注。此外,Salen型配合物所具有的發(fā)光性、光致變色性、吸波性、順磁及反磁性等性質(zhì)在新材料開發(fā)與應(yīng)用方面都具有潛在的重要意義。近年來其功能材料性質(zhì)如非線性光學(xué)性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)及磁性性質(zhì)研究也引起了人們的極大興趣并取得了一定的進展。
　　 本文合成了含不同取代基的五種新型不對稱、對稱、環(huán)狀Salen配體,這些配體進一步

2、與過渡金屬鹽反應(yīng),得到相應(yīng)的過渡金屬配合物。分別采用核磁、紫外-可見光譜、紅外光譜、質(zhì)譜和元素分析進行了表征,最后還探究了配合物在熒光光譜和電化學(xué)方面的性質(zhì)。
　　 1.新型Salen金屬配合物的合成、表征及譜學(xué)性質(zhì)研究,分別以帶有供電子基團-OCH3的1,2-二甲氧基-4,5-二氨基苯和帶有吸電子基-NO2的1,2-二硝基-4,5-氨基苯為原料,合成了五種不同類型的配體及其金屬配合物,共19種新化合物。分別采用核磁、元素分析、

3、ESI-MS質(zhì)譜、紫外-可見光譜、紅外光譜對上述19種化合物進行了鑒定和表征,幾種結(jié)果共同分析可知化合物是預(yù)計的目標產(chǎn)物。
　　 2.新型Salen型金屬配合物的電化學(xué)性質(zhì)的研究,運用循環(huán)伏安法研究了新型Salen型金屬配合物的電化學(xué)性質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)各個配體的銅配合物都經(jīng)歷了兩個氧化還原過程,由于取代基效應(yīng)的影響峰位有不同程度的正向或負向移動,不對稱配體的鎳配合物經(jīng)歷了一個氧化還原過程Ni(Ⅱ)/Ni(Ⅰ)。對稱配體H2L3和H2

4、L5則經(jīng)歷了兩個氧化還原過程,但含有吸電子基的H2L5相應(yīng)的金屬配合物的氧化還原過程可逆性很差。不對稱配體的錳配合物經(jīng)歷了Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅰ)氧化還原的過程且可逆程度很大。H2L4配體及配合物由于是環(huán)狀的共軛體系很穩(wěn)定,電化學(xué)性質(zhì)不明顯。
　　 3.新型Salen型金屬配合物的熒光性質(zhì)的研究,研究了五種配體及其配合物的熒光光譜,探討了不同取代基、不同金屬離子對其熒光光譜的影響。結(jié)果表明:取代基和金屬離子對其熒光性質(zhì)有較大影響,