軸向取代硅、鈦及錫酞菁配合物的合成與表征.pdf

1、金屬酞菁配合物是一類光氧化還原反應(yīng)的有效光敏劑，在光動力治療癌癥、HIV和年齡相關(guān)黃斑變性等方面引起人們越來越多的興趣。由于酞菁配合物本身固有的大環(huán)共扼體系，不可避免地產(chǎn)生分子間聚集現(xiàn)象，因而大大縮短激發(fā)三線態(tài)氧壽命而降低光敏化效率。大量研究圍繞減少酞菁分子的聚集現(xiàn)象展開。研究表明，在中心金屬上引入軸向配體，可減弱金屬酞菁配合物間π-π作用，減少聚集，提高光敏化效率。因此，本文報道了三類新型軸向取代金屬酞菁配合物，它們分別是：軸向取代硅

2、(Ⅳ)酞菁配合物：二-2-吡啶氧基軸向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc(OR1)2)和二-2-異丙基-6-甲基-4-嘧啶氧基軸向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc(OR2)2)；周邊為親脂性戊氧基取代的軸向鈦(Ⅳ)酞菁配合物：鄰苯二氧軸向取代-四-α-(戊氧基)鈦(Ⅳ)酞菁(TiPc(OC5H11)4-Catechol)和蘇木精軸向取代四-α-(戊氧基)鈦(Ⅳ)酞菁(TiPc(OC5H11)4-Hematoxylin)和周邊為親脂性戊氧基

3、取代的軸向錫(Ⅳ)酞菁配合物：二-2-異丙基-6-甲基-4-啼啶氧基軸向取代-四-α-(戊氧基)錫(Ⅳ)酞菁配合物(Sn(OR2)2Pc(OC5H11)4)。并采用元素分析、IR、1H NMR、MS、UV/Vis和熒光光譜對它們的結(jié)構(gòu)進行了表征。 本文還選擇聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)-聚乙二醇-聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(z))兩親共嵌段為藥物載體。聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)-聚乙二醇-聚(N'-芐

4、氧羰基賴氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(z))是采用芐氧羰基賴氨酸和三光氣制得芐氧羰基賴氨酸酸酐，以雙端氨基聚乙二醇作為引發(fā)劑，陰離子開環(huán)聚合合成的。聚合物結(jié)構(gòu)采用IR、1H NMR表征。然后用透析法制備了新型軸向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物SiPc(OR1)2和SiPc(OR2)2與兩親性嵌段共聚合物自組裝成負載軸向取代酞菁的聚合物納米粒子，原子力顯微鏡(AFM)顯示納米粒子呈球形，直徑約35nm。初步探討了聚合物納米粒子的形成過程。