軸向取代硅酞菁光動力治療光敏劑的合成、表征與性能測試.pdf

1、硅酞菁是中心配位原子為硅的酞菁。眾所周知，酞菁具有平面共軛結構，這種結構使得它極易發(fā)生聚集，在常用有機溶劑及水中的溶解性較差，大大影響了酞菁作為光動力治療光敏劑的效果。通過引入官能團對酞菁類配合物進行修飾可以改善酞菁類化合物的溶解性。由于硅的六配位屬性，使得硅酞菁不但可以對酞菁環(huán)周環(huán)進行修飾，還能夠在軸向上引入配體，通過官能團功能化以及結構上增加空間位阻兩方面來改善其聚集性狀。除此之外，硅酞菁還具有生物相容性好，制備產(chǎn)率高純度高等優(yōu)點。

2、但是到目前為止，對硅酞菁的研究還相對較少。
　　在本論文中，我們合成了四種軸向取代硅酞菁配合物，對其進行了結構表征并研究了他們的光物理化學性質(zhì)及生物性質(zhì)。論文的主要內(nèi)容如下:
　　1.以二氯硅酞菁為原料，合成了四種軸向取代硅酞菁配合物:二[（1-羧基乙酯）甲氧基]酞菁硅，二[（5-羧基乙酯）戊氧基]酞菁硅，二[（4-羧基甲酯）苯氧基]酞菁硅和二（甲氧基）酞菁硅。利用核磁氫譜、碳譜，紫外可見光譜，高分辨質(zhì)譜，紅外光譜，元素分析

3、等對所制備硅酞菁配合物進行了表征，確定已經(jīng)成功合成列所設計的分子。
　　2.利用氣相擴散法對所合成硅酞菁進行晶體生長，最終成功生長出了二[（1-羧基乙酯）甲氧基]酞菁硅和二（甲氧基）酞菁硅晶體。我們使用單晶X射線衍射儀對這兩種晶體進行了結構測定，并得到晶體解析結果。最終結果顯示，所生長出的兩種硅酞菁單晶均為為三斜晶系，空間群為P-1。在二（甲氧基）酞菁硅單晶中，與Si相連接的甲氧基可以在一定程度上進行轉動。
　　3.利用紫外

4、可見光譜，對幾種硅酞菁配合物及無取代酞菁鋅的DMF溶液進行光穩(wěn)定性研究。結果表明，隨著光照時間的延長，酞菁配合物有少量分解，表現(xiàn)出了遠好于鋅酞菁的光穩(wěn)定性。此外我們還對所合成的硅酞菁進行了熒光量子產(chǎn)率(ΦF)、單線態(tài)氧產(chǎn)率(Φ△)的測試，其中，二（甲氧基）酞菁硅表現(xiàn)出了最好的光物理化學性質(zhì)，其熒光量子產(chǎn)率和單線態(tài)氧量子產(chǎn)率分別為0.46和0.50，較高的熒光量子產(chǎn)率和單線態(tài)氧產(chǎn)率表明硅酞菁作為光敏劑具有一定的優(yōu)越性。
　　4.利用

5、Hela細胞和Siha細胞，我們對四種軸向取代硅酞菁配合物進行了細胞吸收實驗、離體生物毒性測試和熒光成像實驗。在兩種細胞中我們所合成硅酞菁配合物對細胞的作用都有較好的重復性，并有較好的劑量-細胞致死量關系，二[（1-羧基乙酯）甲氧基]酞菁硅和二（甲氧基）酞菁硅同時具有較高光毒性和低暗毒性，其在Hela細胞中的半致死濃度(IC50)分別為0.42和0.30μM，符合理想光敏劑的特點。幾種光敏劑在Hela細胞中所呈熒光強度均強于同樣培養(yǎng)條件