Schiff堿配合物為構(gòu)筑塊的多酸基金屬有機(jī)框架的控制組裝.pdf

1、金屬有機(jī)框架(簡(jiǎn)寫為MOFs)在選擇性催化、能量?jī)?chǔ)存、可逆性主客體分子(離子)交換等功能材料中顯示了誘人的應(yīng)用前景，這類化合物的設(shè)計(jì)和合成引起了人們廣泛的關(guān)注。以多金屬氧酸鹽為構(gòu)筑塊與有機(jī)配體和金屬離子構(gòu)筑新型的多酸基金屬有機(jī)框架是其中一個(gè)成功的策略。本文基于分子設(shè)計(jì)和自組裝的思想，以多酸陰離子與Schiff堿基銀配合物為構(gòu)筑塊，組裝得到了10種新型的多酸化合物，并通過(guò)紅外光譜、紫外光譜、X-射線單晶衍射、熱分析、熒光光譜等手段對(duì)化合物

2、進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究。
　　 (Ⅰ)利用Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽[PMo12O40]3-、2-苯吡啶酮雙縮水合肼L1和AgNO3的自組裝，制備了基于雙核雙螺旋體的具有19.8×5.9(A)孔洞結(jié)構(gòu)的多酸多孔化合物[(AgL1)2(PMo12O40)](AgL1)(PMo12O40)(DMF)4(1)。
　　 (Ⅱ)利用Keggin結(jié)構(gòu)多酸陰離子[PW12O40]3-、[PMo12O40]3-和[SiMo12O40

3、]4-，分別與2-乙酰吡啶雙縮水合肼L2和AgNO3自組裝，得到了三個(gè)含雙核銀螺旋體的多酸化合物[(AgL22)2(HPW12O40)](2)，[(AgL22)2(HPMo12O40)](H2O)4(3)和[(AgL22)2(SiMo12O40)](DMF)5(4)。
　　 (Ⅲ)利用Keggin結(jié)構(gòu)多酸陰離子[PW12O40]3-、[PMo12O40]3-和[SiMo12O40]4-，分別與2-吡啶醛雙縮水合肼L3和AgNO3

4、自組裝，得到一個(gè)一維鏈狀多酸配位聚合物{[Ag3L33](PW12O40)(CH3CN)(HONCH3CH3)2.5}n(5)，兩個(gè)多酸化合物[Ag2L31.5(CH3CN)2][AgL30.5(CH3CN)2](PMo12O40)(6)和[(SiMo12O40)(Ag2L3(CH3CN)3)2](CH3CN)2(7)。
　　 (Ⅳ)選擇Keggin結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽[PW12O40]3-和[PMo12O40]3-，分別與3-吡啶

5、甲醛雙縮水合肼L4和AgNO3合成了孔洞尺寸為14.4×6.8(A)的多酸多孔配聚物{[Ag1.5L4(H2O)0.5(MeOH)0.5](AgL4)o.5[(AgL4)(PW12O40)](H2O)2.5(MeOH)o.5}n(8)以及孔洞尺寸為9.5×5.3(A)的多酸多孔配位聚合物{[(AgL4)2(PMo12O40)](AgL4)(CH3CN)2(HONCH3CH3)}n(9)。
　　 (Ⅴ)利用Keggin結(jié)構(gòu)的H3P