25274.基于多酸的金屬—有機(jī)框架化合物的構(gòu)筑及其催化性能的研究

1、碩士學(xué)位論文基于多酸的金屬一有機(jī)框架化合物的構(gòu)筑及其催化性能的研究StudyontheConstructionandCatalyticPerformanceofPolyoxometalateBasedMetalOrganicFrameworks學(xué)號(hào)：211Q23壘Q大連理工大學(xué)大連理工大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要多金屬氧酸鹽(POMs)是一類結(jié)構(gòu)類型獨(dú)特、性能多樣的無(wú)機(jī)簇合物，由于其在多相催化、主一客體化學(xué)、生物化

2、學(xué)、納米技術(shù)及電、磁和光化學(xué)材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景，已經(jīng)吸引人們將它們作為構(gòu)筑多孔配位聚合物的重要基元之一。金屬一有機(jī)框架(MOFs)化合物兼具有復(fù)合高分子和配位化合物兩者的特點(diǎn)，作為一類新的有前途的分子材料在非線性光學(xué)材料、磁性材料、超導(dǎo)材料及催化等諸多方面展現(xiàn)了極好的應(yīng)用前景。它在構(gòu)筑模式上不同于傳統(tǒng)的多孔材料(分子篩、活性炭材料等)，通過(guò)配體的幾何構(gòu)型就可以預(yù)測(cè)網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)，利用金屬離子與有機(jī)橋聯(lián)配體通過(guò)自組裝就能得到可預(yù)測(cè)幾

3、何結(jié)構(gòu)的多孔材料。近年來(lái)，多種固載劑被用來(lái)固載具有良好催化性能的多酸，期望它能在催化反應(yīng)中重復(fù)使用，降低其生產(chǎn)成本，但是這些固載劑都存在固載不牢、多酸容易浸出等缺陷，大大限制了它的廣泛應(yīng)用。而金屬一有機(jī)框架化合物借助其獨(dú)特構(gòu)筑模式，可以將多酸牢牢的固載到骨架結(jié)構(gòu)的空腔中，有效避免多酸的浸出問(wèn)題，從真正意義上實(shí)現(xiàn)多酸的非均相催化。因此，基于多酸(鹽)的金屬一有機(jī)框架化合物的構(gòu)筑及其在催化領(lǐng)域的應(yīng)用是一項(xiàng)非常有意義的研究。本文通過(guò)水熱合成的

4、方法，以Keggin型硅鎢酸鹽和磷鎢酸鹽為基本構(gòu)筑單元，以共軛芳環(huán)4，47一聯(lián)吡啶氮氧化物(dpdo)為配體，通過(guò)與過(guò)渡金屬離子和稀土金屬離子自組裝得到了六個(gè)基于多酸的金屬一有機(jī)框架化合物：【Er2H(I_tO)2(d10Ido)4(H20)2][PWl2040]‘3H20(1)，【Tm2H(1_tO)2(dpdo)4(H20)2][PWl2040]。3H20(2)，[Zn3Na2(1xOH)2(dpdo)6(H20)16][PWl20

5、4012‘(dpdo)3‘C2HsOH。2H20(3)，【C03(dpdo)6(n20)4C12][SiWl2040]’H20(4)，[Mn3(dpdo)6(H20)4C12][SiWl2040]。H20(5)，[Ni3(dpdo)6(H20)4C12][SiWl2040]H20(6)，并用X射線單晶衍射儀、紅外光譜、元素分析等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。此外，本論文還研究了化合物13催化DNA模型磷酸二酯BNPP水解裂解性能及化合物46以過(guò)氧化