基于剛性多羧酸的過渡金屬-有機(jī)配合物的構(gòu)筑及其性能表征.pdf

1、金屬-有機(jī)配合物在吸附分離、催化、光學(xué)和電學(xué)等領(lǐng)域具有應(yīng)用潛力，設(shè)計(jì)和合成此類材料受到學(xué)術(shù)界廣泛關(guān)注。本論文在溶劑熱條件下，基于剛性多羧酸配體1,1':4',1'':4'',1'''-四聯(lián)苯-2,4,2''',4'''-四羧酸(H4qptc)和七個(gè)含氮輔助配體[4,4’-二咪唑聯(lián)苯(4,4’-bibp)、1,4-二咪唑苯(1,4-bib)、4,4’-二(咪唑-1-甲基)聯(lián)苯(4,4’-bimbp)、1,3-二(4-吡啶)丙烷(1,3-d

2、pp)、吡啶(bipy)、2,2-聯(lián)吡啶(2,2-bipy)和1,10-鄰菲羅啉(phen)]，與過渡金屬離子(Co2+、Mn2+、Ni2+、Cd2+和Cu2+)構(gòu)筑了11個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的金屬-有機(jī)配合物，分子式如下：
　　{[Mn2(qptc)(4,4'-bibp)(H2O)4]·2H2O}n(1)
　　[Mn2(qptc)(1,4-bib)(H2O)8]n(2)
　　[Co2(qptc)(4,4'-bimbp)(H2O

3、)2]n(3)
　　{[Mn2(qptc)(1,4-bib)(H2O)2]·2H2O}n(4)
　　[Ni2(qptc)(1,4-bib)(H2O)8]n(5)
　　[Co2(qptc)(1,3-dpp)(H2O)3]·H2O}n(6)
　　[Cu3(qptc)1.5(bipy)7(H2O)]n(7)
　　[Cu(qptc)0.5(2,2-bipy)(H2O)]n(8)
　　[Co(qptc)0.5(

4、2,2-bipy)(H2O)]n(9)
　　[Cd2(qptc)(phen)2]n(10)
　　[Ni(qptc)0.5(H2O)2·2H2O]n(11)
　　X-射線單晶衍射結(jié)果表明：配合物1是4,6-連接的多孔3D骨架結(jié)構(gòu)，這個(gè)骨架是由含氮配體4,4'-bibp為柱子貫穿2D面而形成的，其拓?fù)浞?hào)為(44.62)(44.610.8)。配合物2是1D“之”字鏈結(jié)構(gòu)，相鄰鏈通過羧基-水簇中的氫鍵作用拓展成三維超分子結(jié)構(gòu)

5、。配合物3是具有新穎拓?fù)漕愋偷?D層狀結(jié)構(gòu)，層與層之間通過π···π和C-H···π作用形成3D超分子結(jié)構(gòu)。配合物4是以配體1,4-bib為柱子連接2D面而拓展成4,6-連接的3D多孔結(jié)構(gòu)，其拓?fù)浞?hào)為(44.610.8)(44.62)。配合物5是1D“之”字鏈狀結(jié)構(gòu)，相鄰鏈通過非共價(jià)作用形成3D超分子網(wǎng)絡(luò)。配合物6是4,6-連接的3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其Schl(a)fli符號(hào)為(3.4.54)(32.4.55.66.7)。配合物7是4,4-

6、連接的2D波浪狀層狀結(jié)構(gòu)，其Schl(a)fli符號(hào)(64.72)2(66)。配合物8和9是同構(gòu)的，均為格子狀的2D層狀結(jié)構(gòu)，拓?fù)漕愋蜑閟ql。配合物10是4,4-連接的雙節(jié)點(diǎn)3D網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，其拓?fù)漕愋蜑閘vt。配合物11是1D直鏈結(jié)構(gòu)，相鄰鏈通過分子間氫鍵作用連接成3D超分子結(jié)構(gòu)。并對(duì)配合物1～11進(jìn)行了元素分析、紅外檢測(cè)分析、熱重分析和粉末衍射分析等表征。此外，對(duì)配合物1～6進(jìn)行了磁性質(zhì)測(cè)試，結(jié)果表明配合物1和6具有反磁性，配合物2具