幾種過渡金屬催化不對稱反應(yīng)機(jī)理的密度泛函研究.pdf

1、西南師范大學(xué)碩士學(xué)位論文幾種過渡金屬催化不對稱反應(yīng)機(jī)理的密度泛函研究姓名：孟慶喜申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：李明20050601明，反應(yīng)是放熱的，金屬銠與共軛二烯的絡(luò)合物4R和4s是n4型絡(luò)合物，而5R合5S是O2，n型絡(luò)合物。羰基插入反應(yīng)是整個反應(yīng)的手性控制步驟。理論預(yù)測的主要產(chǎn)物是與實(shí)驗(yàn)吻合的(S)一3一環(huán)戊烯酮。3手性鋅催化乙醛不對稱炔丙基化反應(yīng)的密度泛函研究用密度泛函方法(DFT)研究了手性鋅催化乙醛與丙炔不對稱炔

2、丙基化反應(yīng)的機(jī)理。在B3LYP／6—31G(d，P)計(jì)算水平上優(yōu)化了所有結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，反應(yīng)是吸熱的，過渡態(tài)具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，催化劑一手性醇加合物的生成是反應(yīng)的手性決定步驟。理論預(yù)測的主要產(chǎn)物是與實(shí)驗(yàn)吻合的(R)一炔丙基醇。4二氯化鉑催化羥基烯炔不對稱成環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)的密度泛函研究對二氯化鉑催化羥基烯炔不對稱成環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了密度泛函方法(DFT)研究。所有結(jié)構(gòu)均在B3LYP／631lG(d，p)水平下優(yōu)化。計(jì)算結(jié)果表明，反應(yīng)是放熱