“Click”基團的表-界面作用.pdf

1、典型的點擊反應(yīng)(“Click”reaction)是亞銅離子催化的疊氮基團與炔之間的環(huán)加成反應(yīng)，高度選擇性地形成1，2，3-三氮唑基團(即所謂click基團)。點擊反應(yīng)作為一種快速、高效的鏈接方式，在生物、醫(yī)藥、化學合成等眾多領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用，應(yīng)用主要分為兩個方面，一是利用其高效鏈接方式，二是利用其形成的1，2，3-三氮唑功能性基團，而關(guān)于后者的研究報道較少。本文的工作側(cè)重于后者，研究1，2，3-三氮唑功能性基團的表界面性質(zhì)。本論文工作

2、主要由以下三部分工作組成。 (一)Click基團在金表面的吸附作用及在制備高分子刷(polymer brushes)方面的應(yīng)用：利用“click”反應(yīng)合成了1-芐基-4-溴亞甲基-1H-[1，2，3]-三氮唑化合物，通過核磁和質(zhì)譜對化合物結(jié)構(gòu)進行了表征。以這種含三氮唑結(jié)構(gòu)的化合物作為ATRP引發(fā)劑，引發(fā)了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的活性聚合并進行了聚合動力學研究，而且制備了聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。溶液中含1，2，3-三氮

3、唑端基的聚苯乙烯可以在金片表面自組裝形成單分子薄膜。 (二)含click功能側(cè)基的嵌段共聚物的表面行為，包括相分離、蛋白質(zhì)選擇性吸附：通過RAFT方法制備了結(jié)構(gòu)可控的聚苯乙烯-對氯甲基苯乙烯二嵌段共聚物，通過疊氮化反應(yīng)和“click”反應(yīng)對聚對氯甲基苯乙烯側(cè)基進行改性，合成了含1，2，3-三氮唑結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物PS-PVBTM，通過核磁共振譜對聚合物及反應(yīng)程度進行了表征。采用旋涂法在金片表面制備了PS-PVBTM薄膜，通過反射紅

4、外光譜、接觸角測試、XPS以及AFM圖像表征，薄膜是由微相分離的納米膠束組成的，膠束以PS為核PVBTM為冠。通過90℃退火處理，納米膠束轉(zhuǎn)變?yōu)镻S在表面的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。采用SPR技術(shù)研究了PS-PVBTM薄膜與蛋白質(zhì)的相互作用，發(fā)現(xiàn)旋涂后的PS-PVBTM薄膜只對帶正電的蛋白質(zhì)有吸附作用，并且在退火之后吸附量減少。 (三)含click功能側(cè)基的嵌段共聚物的靜電紡絲、用于制備納米纖維的研究：研究了這種嵌段共聚物的靜電紡絲形貌，發(fā)現(xiàn)這