若干化學(xué)反應(yīng)的理論研究：勢(shì)能面，散射共振態(tài)和速率常數(shù).pdf

1、本論文對(duì)若干化學(xué)反應(yīng)做了動(dòng)力學(xué)與散射共振態(tài)的理論研究，主要內(nèi)容包括以下幾部分： 第一章緒論。 第二章提出了偏分勢(shì)能面的概念。 第三章研究了X+HX(X=I，Br，Cl，F(xiàn))體系中的散射共振態(tài)。本章在QCISD(T)//MP2水平上，計(jì)算得到最低能量反應(yīng)途徑及過(guò)渡態(tài)活化絡(luò)合物沿整個(gè)反應(yīng)坐標(biāo)的振動(dòng)勢(shì)能曲線，即偏分勢(shì)能面，指認(rèn)了散射共振態(tài)、估算共振態(tài)壽命，探討散射共振態(tài)形成機(jī)理。 第四章研究了M+I2(M=Li

2、，Na，Cs)反應(yīng)的非絕熱性與散射共振態(tài)。給出了該類(lèi)體系所有可能的反應(yīng)通道，著重考慮了離子對(duì)生產(chǎn)反應(yīng)中T型碰撞的勢(shì)能面。 第五章研究了C-甲基硝酮與丙烯腈1，3偶極環(huán)加成反應(yīng)的機(jī)理與動(dòng)力學(xué)。該反應(yīng)在天然產(chǎn)物的合成中起重要作用。本章用密度泛函理論(DFT)做了氣相中C-甲基硝酮與丙烯腈反應(yīng)的8條途徑，包括駐點(diǎn)的構(gòu)型、能量、頻率、相對(duì)穩(wěn)定性、以及反應(yīng)前后電子云的變化，并用傳統(tǒng)過(guò)渡態(tài)理論計(jì)算了速率常數(shù)。 第六章研究了HCO+H

3、ONO→HCHO+NO2體系的動(dòng)力學(xué)和散射共振態(tài)。該體系是Cyclotrimethylenetrinitramine(RDX)裂解過(guò)程中很重要的中間過(guò)程之一。本章在B3LYP/6-311++G**水平上計(jì)算反應(yīng)路徑上的駐點(diǎn)和附加點(diǎn)的信息包括構(gòu)型，能量，梯度和力常數(shù)，用G3B3做了能量校正。 第七章研究了SiH4+H→SiH3+H2反應(yīng)的直接動(dòng)力學(xué)與勢(shì)能面構(gòu)筑。該體系是大氣化學(xué)和半導(dǎo)體工業(yè)化學(xué)蒸汽沉淀過(guò)程中重要的反應(yīng)。在QCISD