金屬卟啉對空氣氧化烯烴雙鍵與烯丙位碳氫鍵的選擇性催化作用.pdf

1、本工作以α-蒎烯作為模型催化底物,在沒有任何助催化劑和溶劑的情況下以探索簡單金屬卟啉對空氣氧化烯烴雙鍵與烯丙位碳氫鍵的選擇性催化作用為目的。通過對大量的實驗結果進行分析和比較,總結出金屬離子以及卟啉環(huán)上的取代基對α-蒎烯雙鍵與烯丙位碳氫鍵選擇性催化作用的影響規(guī)律,并對催化反應的可能機理進行了討論。
　　本論文共包括以下幾個方面的內容: 1.緒論部分綜述了金屬卟啉催化分子氧氧化烯烴類化合物的研究進展,總結了當前α-蒎烯研究以及應用狀

2、況,介紹了取代基效應和線性自由能方面的理論知識。
　　2.第二章主要介紹了本工作中的卟啉系列化合物的合成,總結了作者在合成實驗過程中所得的經驗和體會。
　　3.第三章首先總結了反應裝置的設計以及氧化產物的檢測方法。首次采用簡單錳卟啉在無任何助催化劑和還原劑的條件下,成功地催化誘導了空氣氧化α-蒎烯反應,α-蒎烯轉化率達18.68％。通過系列實驗,考察了反應溫度、反應時間和催化劑濃度對α-蒎烯雙鍵與烯丙位碳氫鍵選擇性催化作用的

3、影響情況。介紹了含有不同金屬原子的金屬卟啉對空氣氧化α-蒎烯的選擇性催化作用,研究結果表明四苯基錳卟啉較其他單金屬卟啉具有更好的催化活性。
　　4.第四章介紹了帶有不同取代基團的單鐵卟啉、單錳卟啉系列化合物對空氣氧化α-蒎烯的選擇性催化結果。通過考察取代基常數(shù)和反應速率的聯(lián)系,得到了二個系列的線性Hammett方程。
　　5.第五章介紹了金屬卟啉電化學性質,總結含有不同金屬離子的金屬卟啉第一還原電位與其催化作用的關系。并且總