金屬卟啉催化空氣氧化碳?xì)浠衔镏苽錃溥^(guò)氧化物的研究.pdf

1、金屬卟啉化合物具有細(xì)胞色素P 450酶相似的生物功能，是研究最多的模擬酶體系之一。研究表明，金屬卟啉在催化氧化烴類(lèi)化合物時(shí)，容易得到醇、酮、酸等氧化產(chǎn)物；很少見(jiàn)到以有機(jī)氫過(guò)氧化物為目的產(chǎn)物的研究報(bào)道。本工作以金屬卟啉為催化劑，以對(duì)孟烷和異丙苯為反應(yīng)底物，對(duì)金屬卟啉催化氧化對(duì)孟烷和異丙苯制備異丙苯過(guò)氧化氫和對(duì)孟烷過(guò)氧化氫的性能進(jìn)行了研究?？疾炝舜呋瘎┓N類(lèi)、催化劑濃度、溫度和空氣流量等因素對(duì)氧化反應(yīng)的影響。對(duì)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。 實(shí)

2、驗(yàn)結(jié)果表明，金屬卟啉催化劑能顯著地提高異丙苯過(guò)氧化氫和對(duì)孟烷過(guò)氧化氫的生成速率和產(chǎn)率，顯著縮短到達(dá)最大過(guò)氧化物產(chǎn)率的時(shí)間，并保持較高的選擇性。 常壓下，600ml/min空氣流量，120℃反應(yīng)溫度，7.20 ×10-5 mol/L的金屬錳卟啉濃度，4-5h的反應(yīng)時(shí)間是生成異丙苯過(guò)氧化氫比較合適的條件。更高濃度的金屬卟啉、更長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間、更高的反應(yīng)溫度均對(duì)反應(yīng)不利。金屬卟啉催化下，異丙苯氧化反應(yīng)呈現(xiàn)零級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征，求得對(duì)氯錳

3、卟啉催化下反應(yīng)表觀活化能為 E = 11.40 ×103 cal mol -1, 指前因子為 Z = 1.85 ×104 mol -0.5·l 0.5·s -1。 金屬卟啉催化空氣氧化對(duì)孟烷時(shí)，常壓，600 ml/min空氣流量， 6.0×10-5 mol/L的(p-Cl)TPPMnCl濃度下，120℃、4h左右的反應(yīng)時(shí)間是生成對(duì)孟烷過(guò)氧化氫的適宜條件。當(dāng)按一定的程序改變反應(yīng)過(guò)程的溫度，可以得到比恒溫條件下更高的PMHP產(chǎn)率。如