烯丙位羥基化反應(yīng)及鄰羧基順式烯烴合成探索.pdf

1、α，β-不飽和醇化合物包含有化學(xué)性質(zhì)活潑的不飽和雙鍵和羥基基團，該類化合物能夠參與加成、酯化、醚化和鹵代等很多不同類型的反應(yīng)，是合成香料、農(nóng)藥、表面活性劑及醫(yī)藥等的重要中間體。不飽和醇有很多不同路徑的制備方法，以烯烴為原料合成α，β-不飽和醇一直是有機合成化學(xué)領(lǐng)域中的研究熱點之一。本文主要對兩個方面進行了介紹:1.以烯烴為原料，探索了兩種不同的反應(yīng)路徑合成對應(yīng)的α，β-不飽和醇。2.制備多官能團的磷葉立德試劑，探索用wittig反應(yīng)制備

2、多冠能團的Z式烯烴，為育亨賓的D，E砌塊的合成進行部分重要的探索。
　　兩種制備α，β-不飽和醇的路徑:路徑一主要是先生成對應(yīng)的酯，然后通過水解反應(yīng)將酯轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的不飽和醇。實驗以環(huán)己烯為底物進行探索，利用不同的過氧化物作為氧化劑進行氧化，得到的產(chǎn)物利用高效液相色譜(HPLC)進行產(chǎn)率檢測。實驗的檢測結(jié)果顯示利用過氧化苯甲酸叔丁酯做氧化劑時生成對應(yīng)的苯甲酸環(huán)己烯酯的產(chǎn)率最高，產(chǎn)率為49％。當(dāng)用苯甲酸和過氧化環(huán)己酮(CYHPO)做氧

3、化劑時并沒有產(chǎn)物生成。
　　路徑二主要是先生成對應(yīng)的過氧化氫化合物，然后將過氧化物進行還原。其中卟啉類催化劑R-TPP進行催化反應(yīng)，得到的過氧化氫化合物在分子篩催化劑Cu-OMS-1的作用下分解還原成對應(yīng)的α，β-不飽和醇產(chǎn)物。實驗中以2，3-二甲基-2-丁烯(DMB)為代表進行實驗探索，分離得到對應(yīng)的氫過氧化物，然后對生成的過氧化氫化合物的催化還原反應(yīng)進行了探索。制備純度較高的2，3-二甲基-3-丁烯-2醇，用其作為標(biāo)準(zhǔn)物繪制標(biāo)