鄰甲代烯丙氧基苯酚合成工藝優(yōu)化.pdf

1、呋喃酚，化學(xué)名2，3-二氫-2，2-二甲基-7-羥基苯并呋喃（2，3-dihydro-2,2-Dimethyl-7-hydroxybenzof），分子式C10H12O2，相對分子量164，純凈呋喃酚產(chǎn)品為無色或淡黃色液體，能與甲苯、二氯甲烷、醇、醚類等有機溶劑互溶，不溶于水。呋喃酚是應(yīng)用廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品，是工業(yè)上生產(chǎn)呋喃丹，好安威等農(nóng)藥產(chǎn)品的重要中間體。
　　甲代烯丙氧基苯酚作為生產(chǎn)殺蟲劑呋喃酚的中間體，是無色透明液體，具有刺激

2、性氣味，以生產(chǎn)簡單、附加值高的特點在農(nóng)藥生產(chǎn)中占有重要地位。工業(yè)上是以鄰甲代烯丙氧基苯酚為原料，二甲苯為溶劑，異丙醇鋁為催化劑發(fā)生重排和環(huán)合反應(yīng)制備呋喃酚。第一步醚化反應(yīng)過程，目前工業(yè)生產(chǎn)中采用的深度醚化工藝在反應(yīng)結(jié)束以后轉(zhuǎn)化率可達99％以上，選擇性82%，收率81%左右。由于甲代烯丙基氯的量多于鄰苯二酚，有相當(dāng)一部分的甲代烯丙基氯會與醚化反應(yīng)生成的鄰甲代烯丙氧基苯酚繼續(xù)反應(yīng)，進而使鄰苯二酚的兩個羥基活性基團都發(fā)生反應(yīng)生成雙醚，降低鄰甲

3、代烯丙氧基苯酚的收率。
　　針對鄰苯二酚深度醚化工藝存在的選擇性低的缺點，本文嘗試通過改變醚化反應(yīng)條件，在不顯著提高企業(yè)生產(chǎn)成本的前提下提出一種高選擇性、高收率的醚化生產(chǎn)工藝。本文分別采用混合溶劑法和催化醚化法對醚化反應(yīng)工藝進行優(yōu)化。其中混合溶劑法是嘗試在反應(yīng)初期低轉(zhuǎn)化率、高選擇性的條件下停止反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物通過濃縮、水萃取等方法將未反應(yīng)的鄰苯二酚分離出來，然后以甲基異丁基甲酮為溶劑將鄰苯二酚從其水溶液中反萃出來，采用含鄰苯二酚的甲

4、基異丁基甲酮萃取液與乙二醇單甲醚混合作醚化反應(yīng)溶劑，可以在避免甲基異丁基甲酮回收的同時實現(xiàn)鄰苯二酚的回收利用，還可以簡化生產(chǎn)流程。而催化醚化工藝是以甲基異丁基甲酮為溶劑、碳酸鹽或碳酸氫鹽為縛酸劑、碘化鉀為催化劑、仍以鄰苯二酚和甲代烯丙基氯為反應(yīng)原料來合成鄰甲代烯丙氧基苯酚。在物料配比為PC:MIBK:MAC:Na2CO3:KI=1.0:10:1.2:0.6:0.24（摩爾比），溫度維持在104℃，90min內(nèi)緩慢滴加甲代烯丙基氯，反應(yīng)1