小分子勢能面的構(gòu)建及算法研究.pdf

1、隨著實驗方法、儀器等的改進和發(fā)展，對小分子體系的描述越來越精確，理論上對于小分子激發(fā)態(tài)、化學反應路徑、分子勢能面等的計算也提出了越來越高的要求，因此發(fā)展并完善精確高效的計算程序重要而迫切。本文運用我們小組自行開發(fā)的精確量子計算程序Xi'an-CI，針對具體體系構(gòu)建不同性質(zhì)的勢能面，同時根據(jù)需要擴展完善Xi'an-CI的功能。 本文包括三大章。 第一章是理論基礎(chǔ)。首先介紹目前常用的精確計算電子相關(guān)能的方法，也是本文中均使用

2、過的方法。結(jié)合我們小組的工作，重點討論各種多參考態(tài)方法MCSCF、MRCISD及其近似方法DCCI和MRPT2。然后詳述勢能面的構(gòu)建：數(shù)據(jù)點的計算、選取、勢能解析函數(shù)形式的選擇、函數(shù)的擬合等；并對勢能面的交叉進行了簡單的分析歸納。 第二、三章是Xi'an-CI程序在實際分子體系的運用。其中第二章選取兩個二原子分子C2和N2，用不同的多參考態(tài)方法CASSCF、MRCI、DCCI以及MRPT2計算求得其勢能面，并分別以最精確的理論和