鈀催化苯胺和甲苯直接氧化鄰位酰基化反應構造二苯酮化合物.pdf

1、二芳基酮是一類重要的結構單元，廣泛存在于藥物、天然產(chǎn)物和有機功能材料等分子中，并且一些新穎的過渡金屬催化偶聯(lián)構造二芳基酮的方法也被發(fā)現(xiàn)和報道。當前，以苯甲酰鹵、苯甲醛、苯腈等作羰基源的事例已被報道，但以甲苯作羰基前體合成二芳基酮的研究還未見報道。
　　本文首次報道使用廉價易得的甲苯作為羰基源，在鈀催化作用下，與乙酰苯胺發(fā)生氧化偶聯(lián)反應構造相應的二芳基酮。對反應條件進行優(yōu)化發(fā)現(xiàn):相比于銅鹽、鐵鹽和鈷鹽，鈀鹽表現(xiàn)出較高的催化活性，且醋

2、酸鈀的催化效果最佳;添加一些酸、堿或有機配體均未能促進反應;而一些金屬氧化劑如碳酸銀和醋酸銅，過氧化物如二叔丁基過氧化物、過硫酸鉀和過氧化氫，氧氣對反應均無效。改變?nèi)軇┮参茨芨纳品磻Ｗ罱K，以20％醋酸鈀作催化劑，16.0當量的叔丁基過氧化氫作氧化劑，乙酰苯胺與甲苯在95℃下反應12h，相應的二苯酮化合物收率達94％。
　　對底物進行拓展發(fā)現(xiàn):除鄰位取代的苯胺外，當甲苯或苯胺上連有供電子基時，反應可得到良好至優(yōu)越收率的產(chǎn)物;而連有