磁性石墨烯固相萃取-HPLC-MS-MS在水產(chǎn)品藥殘檢測(cè)中的應(yīng)用研究.pdf

1、近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)水產(chǎn)養(yǎng)殖行業(yè)的飛速發(fā)展，我國(guó)已成為水產(chǎn)品養(yǎng)殖大國(guó)、消費(fèi)大國(guó)和世界第一大水產(chǎn)品出口國(guó)。然而飛速發(fā)展的同時(shí)，水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)也出現(xiàn)了一些難以忽視的問(wèn)題，其中最為嚴(yán)重的就是水產(chǎn)品出現(xiàn)違禁藥物超標(biāo)的安全問(wèn)題，這極大地打擊了人們消費(fèi)水產(chǎn)品的信心，同時(shí)也在一定程度上制約了我國(guó)水產(chǎn)品的出口，因此開展水產(chǎn)品中藥物殘留的檢測(cè)方法研究刻不容緩。
　　水產(chǎn)品的基質(zhì)復(fù)雜且用于水產(chǎn)養(yǎng)殖中的藥物多樣，對(duì)其進(jìn)行殘留檢測(cè)的關(guān)鍵是選擇合適的前處理技術(shù)。磁

2、性固相萃取(MSPE)最早應(yīng)用于生物化學(xué)和生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域，其操作簡(jiǎn)便快捷，且不需額外的離心或過(guò)濾步驟，所以在分析化學(xué)領(lǐng)域也逐漸作為一種高效的前處理技術(shù)而推廣開來(lái)。本研究以水產(chǎn)品中三類藥殘（大環(huán)內(nèi)酯類、磺胺類和喹諾酮類）作為目標(biāo)化合物、以自制的磁性石墨烯作為吸附劑，將MSPE前處理方法應(yīng)用于水產(chǎn)品的殘留檢測(cè)分析中，并針對(duì)不同的目標(biāo)化合物與樣品基質(zhì)，對(duì)MSPE前處理方法中影響處理效果的關(guān)鍵因素進(jìn)行優(yōu)化，建立了水產(chǎn)品中3類藥殘的MSPE-H

3、PLC-MS/MS檢測(cè)方法。主要研究?jī)?nèi)容如下。
　　1.采用堿性溶液中共沉淀的方法制備了一種磁性固相萃取吸附劑——磁性石墨烯(G-Fe3O4)納米材料，通過(guò)透射電子顯微鏡對(duì)其進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，并將該磁性固相萃取用于水產(chǎn)品前處理，建立了水產(chǎn)品中大環(huán)內(nèi)酯類抗生素HPLC-MS/MS殘留檢測(cè)方法。該方法在1～150μg/kg范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)R2＞0.995;檢出限為0.41～0.52μg/kg，定量限為1.25～1.65μg/kg;在10

4、、25、75μg/kg三個(gè)添加水平下對(duì)方法進(jìn)行回收率和精密度驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，其平均回收率為87.4％～98.2％，日內(nèi)、日間精密度均小于8.5％。
　　2.采用磁性固相萃取前處理方法和高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，建立了水產(chǎn)品中5種磺胺類藥物殘留MSPE-HPLC-MS/MS定量分析方法。在前處理方法中研究并優(yōu)化了提取溶劑，復(fù)溶溶劑，磁性吸附劑用量，萃取時(shí)間以及解吸溶劑對(duì)魚肉基質(zhì)萃取液的萃取凈化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，用二氯甲烷提取，5mL甲苯

5、復(fù)溶，20 mg磁性石墨烯萃取10 min并使用甲醇/氨水(98∶2，v∶v)解吸，效果最佳。該方法在1～100μg/kg范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)R2＞0.992;檢出限為0.34～0.49μg/kg，定量限為1.12～1.47μg/kg。本方法可適用于魚肉中磺胺類藥物的定性、定量分析，具有操作簡(jiǎn)便高效，高準(zhǔn)確度和高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)。
　　3.建立了水產(chǎn)品中12種喹諾酮類藥物的磁性固相萃取-HPLC-MS/MS多殘留定量分析方法。實(shí)驗(yàn)比較了

6、基于磁性石墨烯的固相萃取，石墨烯固相萃取，C18小柱固相萃取以及多壁碳納米管固相萃取四種不同的前處理方法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明磁性固相萃取方法重現(xiàn)性好，對(duì)分析物的回收率有提升作用。該方法在1～150μg/kg濃度范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)處于0.991～0.998;檢出限為0.33～0.95μg/kg，定量限為1.09～3.14μg/kg;方法的平均回收率為68.5％～103.4％、日內(nèi)精密度小于6.2％，日間精密度小于7.8％。該方法適用于水產(chǎn)品種12種